文金磊
(湖南有色環(huán)保研究院有限公司,湖南 長沙 410100)
在選礦工業(yè)生產(chǎn)上,對于氧化鉛鋅礦,特別是氧化鋅礦的浮選回收指標有待提高。根據(jù)資料顯示,氧化鋅礦的選礦指標為:鋅精礦中鋅含量為30%~40%,回收率為40%~80%,限制了氧化鉛鋅礦石的開發(fā)利用[1,2]。文章對氧化鋅礦的浮選實踐技術(shù)進行了整理歸納和總結(jié)分析。
氧化鋅礦礦物種類繁多,包括菱鋅礦(ZnCO3)、硅鋅礦(ZnSiO4)、異極礦(H2ZnSiO5或Zn2SiO4·H2O)、水鋅礦[3Zn(OH)2·2ZnCO3]、紅鋅礦(ZnO)等,其中最有工業(yè)價值的是菱鋅礦和異極礦。氧化鋅礦中的脈石礦物包括方解石、白云石、石英、粘土、氧化鐵和氫氧化鐵等。氧化鋅礦物組成較為簡單,但目的礦物常與造巖礦物共生,礦石結(jié)構(gòu)構(gòu)造復(fù)雜。
根據(jù)工業(yè)生產(chǎn)和文獻資料[3,4],將氧化鋅礦的礦物組成與浮選結(jié)果分為三類,大致選礦指標如下:(1)對給礦中鋅含量為5%~15%,以菱鋅礦為主,脈石礦物為白云石、方解石、含氧化鐵及少量礦泥,采用不脫泥硫化胺法進行浮選,得到的鋅精礦中鋅含量為40%~45%、回收率為80%左右;(2)對給礦中鋅含量為3%~10%,以菱鋅礦、異極礦為主,脈石礦物為白云石、方解石、粘土、氫氧化鐵及可溶鹽,采用脫泥硫化胺法進行浮選,得到的鋅精礦中鋅含量為30%~40%、回收率為70%左右;(3)對給礦中鋅含量為10%~20%,以異極礦、硅鋅礦、鐵菱鋅礦為主,脈石礦物為白云石、方解石、粘土、綠泥石、氫氧化鐵及可溶鹽,采用脫泥硫化胺法進行浮選,得到的鋅精礦中鋅含量為20%~30%、回收率為40%左右。氧化鋅礦中含鋅礦物種類和嵌布粒度、氧化鐵、可溶鹽、礦泥量等是干擾氧化鋅浮選工藝的因素。故在大部分情況下,菱鋅礦浮選指標優(yōu)于異極礦和硅鋅礦。
國內(nèi)外資料顯示,氧化鋅礦石的5種回收方案為:加溫-硫化-黃藥浮選法、硫化-胺鹽浮選法、脂肪酸直接浮選法、高碳長鏈SH基捕收浮選法及其他方法。目前氧化鋅工業(yè)實踐多采用硫化-胺鹽浮選法,針對此法,文章從浮選藥劑制度和選礦工藝進行論述。
硫化-胺鹽浮選法的缺陷包括:(1)對礦泥(特別是可浮性較好的礦泥)和可溶鹽敏感;(2)含鐵礦物(特別是褐鐵礦)在破碎、磨礦時形成大量礦泥,泡沫發(fā)虛,浮選流程不暢,消耗大量的胺類捕收劑(大量胺類捕收劑則影響捕收劑的選擇性),嚴重干擾氧化鋅浮選;(3)對容易泥化、可浮性較好的脈石礦物(粘土、云母、絹云母、綠泥石、頁巖、碳質(zhì)頁巖)和氧化鋅可浮性差異小,使得泡沫發(fā)虛,泡沫包含大量脈石礦物,影響氧化鋅礦物的品質(zhì)。
為優(yōu)化硫化-胺鹽浮選法,在浮選藥劑制度[5~7]方面,研究和實踐得到了較好的方法。
1.胺鹽與硫化鈉的組合使用。強烈攪拌脂肪胺的醋酸鹽或鹽酸鹽和硫化鈉,形成乳濁液添加于浮選系統(tǒng),在一些實踐研究中,胺鹽與硫化鈉組合使用的浮選指標好于分開添加。
胺鹽與硫化鈉的組合使用的優(yōu)點:可以緩解胺類捕收劑對礦泥的敏感性,消除部分礦泥的影響,甚至可取消脫泥作業(yè),但該法不宜于處理含有大量云母、絹云母、綠泥石、碳質(zhì)頁巖的礦石。
2.胺鹽與硫化礦捕收劑(黃藥類、硫氮類等)組合使用。胺鹽和硫化礦捕收劑的組合使用,可以加強對鐵污染異極礦、鐵菱鋅礦的回收,降低褐鐵礦礦泥對浮選的影響,降低尾礦中鋅含量,穩(wěn)定浮選指標,起到活化-輔助捕收作用。故一些文獻資料中顯示,氧化鉛浮選尾礦中殘留捕收劑,氧化鋅浮選中可補加少量或不加硫化礦捕收劑。
3.脂肪胺與松油、煤油或燃料油的組合使用。采用松油或煤油溶解脂肪胺,配置脂肪胺、松油、煤油、水組成乳濁液。在硫化鈉的高堿度礦漿中,脂肪胺(脂肪胺和松油、煤油或燃料油組成的捕收劑)呈分子狀態(tài),可以很好的溶解于礦漿中,從而降低了捕收劑用量,提高捕收劑選擇性。該類捕收劑適用于含泥高、含鐵高的氧化鋅礦物。
4.脂肪胺種類。目前,氧化鋅浮選最為有效的捕收劑為脂肪胺,文獻資料說明,飽和烴鏈胺優(yōu)于胺的異構(gòu)體或不飽和胺,相對于十二胺、十四胺、十六胺、十八胺的捕收性能,工業(yè)實踐多采用十八胺和混合胺,脂肪胺類捕收劑對礦泥和可溶鹽很敏感。
5.硫化鈉的應(yīng)用。硫化鈉在硫化-胺鹽浮選法中起調(diào)整劑作用,如做pH調(diào)整劑,提高礦漿pH(±10.5),造成堿性礦漿,若硫化鈉用量過大,則礦漿pH太高,導(dǎo)致泡沫發(fā)粘,影響精礦產(chǎn)品質(zhì)量;如做硫化劑,在氧化鋅礦表面形成硫化膜,利于浮選分離(硫化鈉的用量和反應(yīng)時間較為關(guān)鍵);有資料表明,硫化鈉可消除氧化鋅表面鐵質(zhì)污染,起到洗礦作用,可消除礦泥和可溶性鹽的有害影響。考慮硫化鈉的時效性,建議硫化鈉分段添加。
在氧化鋅精選作業(yè)中,有部分礦必須添加硫化鈉,才能保證氧化鋅礦物繼續(xù)浮游,起到活化劑作用;有部分礦必須添加硫化鈉,抑制脈石礦物,起到抑制劑作用,但是否起到抑制劑作用,存在一定爭論。
6.調(diào)整劑的應(yīng)用??紤]硫化-胺鹽浮選礦漿體系的復(fù)雜性,需要添加藥劑進行調(diào)控,如調(diào)控胺類捕收劑的選擇性,降低礦泥和可溶鹽對浮選的影響,抑制脈石礦物(鈣鎂碳酸鹽、褐鐵礦等)上浮,對礦漿體系起分散劑作用。文獻資料中的調(diào)整劑包括:碳酸鈉、水玻璃、六偏磷酸鈉、腐殖酸鈉、羧甲基纖維素、淀粉等。
為了消除礦泥和可溶鹽對硫化-胺鹽法浮選氧化鋅礦的有害影響,多采取預(yù)先脫泥、分級浮選、不脫泥直接浮選三種方案,改善浮選過程,促進粗粒級浮選[8~12]。預(yù)先脫泥-氧化鋅浮選的選礦指標,優(yōu)于不脫泥浮選的選礦指標,但脫除大量礦泥,勢必影響鋅回收率。強化分級,實行氧化鋅的泥沙分選,可以減少不同粒級在浮選中的相互干擾,提高選擇指標。
不脫泥直接浮選,多采用新藥劑降低礦泥和可溶鹽的有害影響。新藥劑制度包括:硫化鈉和胺鹽的預(yù)先混合得到乳濁液,六偏磷酸鈉和水玻璃的組合使用,松油、煤油和脂肪胺的組合使用,脂肪胺和硫化礦捕收劑的組合使用,分段加藥等。此外,針對粗粒鋅礦物浮選活度易于消失,造成精選作業(yè)的粗粒氧化鋅掉槽,可對粗精礦進行泥沙分選。在浮選氧化鋅礦之前,必須脫除黃鐵礦、白鉛礦、滑石等易浮選礦物,這些礦物會消耗大量硫化鈉和胺類捕收劑,影響氧化鋅礦的捕收。
針對礦泥問題,還可對粗碎礦石進行洗礦,脫除原生礦泥,改善氧化鉛鋅浮游和降低藥耗;合理磨礦可以減少礦石中有用礦物泥化和過磨。
氧化鋅礦選礦實踐表明,氧化鋅礦選礦工藝復(fù)雜,且選礦指標低、藥劑種類多、成本高。主要原因是:氧化鋅礦物嵌布粒度細,極易泥化,同時氧化鋅選礦工藝流程和藥劑制度還不夠完善。故加強氧化鋅礦選礦技術(shù),提高氧化鋅礦選礦生產(chǎn)的經(jīng)濟技術(shù)指標,開發(fā)利用氧化鋅礦資源,已經(jīng)成為選礦工作者的重要課題。為消除礦泥和可溶鹽的有害影響,研究新藥劑、新工藝,實現(xiàn)微細粒物料的有效分散和微細粒氧化鋅礦的高效回收,具有重大現(xiàn)實意義。