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熱軋時鋼鐵材料高溫氧化鐵皮的研究進展分析

2023-01-10 05:48
中國金屬通報 2022年16期
關鍵詞:氧化鐵氧化物鐵皮

徐 挺

近年來我國鋼鐵也發(fā)展迅速,為社會和經(jīng)濟發(fā)展做出了重要貢獻。高溫熱軋是鋼鐵加工的重要工序,所以受到了人們的廣泛關注。熱軋不禁改善了鑄造和組織,也消除了纖維和組織缺陷,細化了鋼材晶粒,使鋼組織更加地密實,提高了力學性提高。在熱軋過程中,鋼材會接觸空氣,經(jīng)過了氧化反應后會產(chǎn)生氧化鐵皮,這會造成資源浪費,導致產(chǎn)品質量降低,從而給企業(yè)帶來一定經(jīng)濟損失。熱軋和鍛造以及調質熱處理時,會損失鋼總量的7%~10%的資源,所以高溫氧化會影響鐵皮形成和結構,導致一些缺陷出現(xiàn)。鋼鐵當前是用量較大的一種材料,這種材料的性能比較優(yōu)良,而且生產(chǎn)成本較低,綜合性非常的好,是一種性價比較高的金屬材料,所以當前應用范圍比較廣泛。但是普通的鋼材在韌性方面表現(xiàn)的較差,并且可焊性也較差,為了有效地提升普通鋼材的應用性,需要進行特殊的加工和處理,才能有效地改變這些問題。鋼材的改性加工,當前的工藝較多。其中熱軋鋼是比較常用的方法,主要是通過高溫進行處理,從而改變鋼材性能,經(jīng)過熱軋的鋼材會形成結晶溫度,達到了結晶溫度后,軋制的鋼材屬性會發(fā)生變化,性能也會變得優(yōu)良。雖然熱軋鋼有較好的優(yōu)勢,但是會出現(xiàn)氧氣反應,在高溫的作用會出現(xiàn)氧化鐵皮,會造成材料損失,并且對于熱軋件表面也會產(chǎn)生影響。

1 熱軋鋼的工藝分析

熱軋鋼就是通過高溫加熱的方式所軋制而成的鋼件,加工所采用的工藝,一般需要先進行煉鐵和煉鋼,然后再進行模鑄和熱軋,最后再進行冷軋。這種工藝的優(yōu)勢,可以有效地改善焊接的韌性和強度,并很大程度地提高了熱軋鋼性能,同時還使用了鍍合金工藝,對于不同的合金材料,影響程度有很大不同,所以這種鍍合金工藝,比傳統(tǒng)的熱軋鋼工藝有明顯的優(yōu)勢。我國現(xiàn)在正處于經(jīng)濟發(fā)展的轉型時期,隨著相關技術的不斷發(fā)展,促進了許多工藝的發(fā)展和創(chuàng)新,在熱軋工藝上也有了很大程度地提高,這不僅有效地提高了生產(chǎn)效率,也很大程度地降低了生產(chǎn)成本,提高了企業(yè)的經(jīng)濟效益,為企業(yè)發(fā)展做出了重要貢獻。當前在具體生產(chǎn)和加工是雖然還存在一些問題,但是相信通過不斷的努力和改進,一定可找到有效方法改變當前的問題。

2 表面氧化物結構和類型

2.1 氧化物的基本結構分析

在熱軋鋼表面會有一定的氧化物,結構大概分了三層,分別是FeO和Fe3O4,以及Fe2O3,氧化物的顏色也有一定的差別,分別是藍灰色和灰色以及紅色。其中的FeO晶體是氧化鈉離子,結構的空隙相對較大,而且比較易溶于酸,但是在酸環(huán)境下,比較容易被腐蝕,這種情況的氧化反應式是:2Fe3O4+1/2O2=3Fe2O3。其中的Fe3O4是晶體結構,一般是黑色的離子晶體,而且結構比較緊致,不易溶于酸,耐腐蝕性也較強。而Fe2O3是晶體結構,是六方晶體結構,結構非常的緊致,但是也不溶于酸。所以在具體工作中,應當充分考慮這些元素的影響,有效地提高生產(chǎn)質量。

2.2 氧化物的主要類型

熱軋過程中會進行三次氧化皮。這三次的氧化物條件有很大不同,氧化程度也有很大差異,具體表現(xiàn)如下:首先,是一次的氧化鐵皮。發(fā)生條件是1200℃,溫度的持續(xù)時間一般是3h~4h之間。到高溫加熱爐進行加熱時,持續(xù)的加熱時間一般為3h~4h,溫度應當在1200℃左右,這會使表面的鐵離子與氧離子發(fā)生反應,產(chǎn)生較厚的氧化物,這就是一次的氧化鐵皮。因為是在爐內(nèi)發(fā)生的,也可以叫爐生的氧化鐵皮,這種鐵皮有較強的結合力,而且氧化層比較厚,結構非常的密集,浪費情況也比較嚴重。其次,是二次的氧化鐵皮。鋼材出爐后要進行初步的熱軋,也可以叫做粗軋,需要用高壓水流進行處理,這個步驟要反復多次,要在高溫環(huán)境下進行,反復熱軋時會出現(xiàn)氧氣反應,從而出現(xiàn)了二次的氧化鐵皮。由于時間較短,二次氧化的鐵皮較薄,所以結合面比較稀疏。最后,三次的氧化鐵皮。這個過程采用的是精軋工藝,而且軋速比較高,時間大概是5s~30s之間,發(fā)生的氧化物,就是三次的氧化鐵皮。由于精軋時間短,所以鐵皮量較少,結合面非常地稀松,表面容易受到溫度影響,從而影響熱軋質量,在實際工作中,要高度重視溫度的影響。

3 合金元素產(chǎn)生的主要影響

在進行熱軋時合金元素會產(chǎn)生一定的影響,尤其是對氧化鐵皮的影響,在顯微結構方面還有厚度方面的影響最大,所以在實際工作中,要對這些情況要重點關注。在進行高溫氧化時,一般情況下合金元素會積累在鐵皮和基體界面處,對于這個部位應當重點關注。這個部位的合金元素,作用主要有兩個方面。第一,是可以在一定程度上加強鐵皮和基體交界面強度,可以有效地抑制氣泡的出現(xiàn)。第二,有效地阻礙了鐵離子擴散,海洋氧離子的擴散情況,很大程度地減慢了氧化速率。在實際工作中由于阻礙了離子的擴散程度,使得合金鋼當中的Fe2O3和海洋中的Fe3O4厚度發(fā)生了一定改變,在百分比方面高于了低碳鋼。但是對于Cu和Cr,還有Ni和Si這四種合金,通過相關研究發(fā)現(xiàn)了,具有一定阻止氧化能力,其能力大小的具體情況是Cu<Cr<Ni<Si,而其中的抑制鐵皮,產(chǎn)生的氣泡能力大小情況是Ni<Cr<Cu<Si。

3.1 Si元素的影響情況分析

Si是重要的元素,在自然界中廣泛地存在,而且存在量也比較大,在地殼當中的儲量排在了第二,僅次于氧元素含量,而且這種元素的價格比較便宜,使用成本比較低。Si元素在氧化過程中具有重要作用,尤其是在鋼的氧化中,具有不可替代的作用,所以要對這種元素的影響進行充分分析。Si元素在氧化時,主要的作用是會在界面處位置,聚集和形成保護層,這個保護層可以有效地減緩Fe和O元素擴散,很大程度地降低了擴散速度,從而影響了氧化速率。在低碳鋼熱軋時,可以加入一定Si元素,這種元素經(jīng)過了高溫加熱以后,會導致原子擴散,而Si原子會匯集到界面處,并與氧氣發(fā)生一定的反應,生成了SiO2元素,之后繼續(xù)還可以發(fā)生一些比較復雜的反應,會生成Fe2SiO4元素,而這一層結構主要是由FeO+Fe2SiO4組成。含有一定的Si元素,這時的氧化鐵皮結構會發(fā)生一定的改變。這層的氧化鐵皮是由Si和O,以及Fe元素組成,該氧化物層可以阻礙O離子和Fe離子發(fā)生反應。當溫度達到了相應溫度時,或者是高于這個溫度是,會產(chǎn)生液相層。要想出現(xiàn)這樣的情況,一般情況下溫度要在173℃以上,鋼基體和氧化鐵皮才會出現(xiàn)Fe2SiO4液相層。當這個液相層出現(xiàn)以后,會向外側和內(nèi)側進行滲透,滲透到外側時會起到釘扎的作用,有效地增加了鐵皮的粘附性,但是在后續(xù)除鱗時會比較麻煩,會很難除干凈。如果是滲透到了內(nèi)部,會使平直度下降,增大了除鱗難度。在熱軋是要充分考慮Fe2SiO4的影響,如果液化比較嚴重,會降低除鱗性,這樣會引起紅色的鐵皮,以及氧化鐵皮的壓入,導致表面出現(xiàn)缺陷。通過相關的研究發(fā)現(xiàn),如果硅含量比較高時,應當引起注意,當高于0.15%時就要特別注意,碳鋼經(jīng)過了高溫氧化后,就會出現(xiàn)富硅層。在具體操作時,如果發(fā)現(xiàn)硅含量高于0.15%,而低碳鋼的問題在1143℃~1203℃之間,也就是FeO和Fe2SiO4共晶溫度,就會產(chǎn)生空氣當中的氧化作用,這時就會發(fā)現(xiàn)兩者都有富硅層,而且Fe2SiO4的液相層,表現(xiàn)為結合致密,F(xiàn)eO大多是混合微粒,而且有部分的孔洞出現(xiàn)。之所以出現(xiàn)富硅層,是因為生產(chǎn)中Fe2SiO4液相溫度不是1173℃,只是理論的液相溫度,與實際溫度有一定的差異,一般都會比這個溫度低,由于鋼種的成分不同,所以液相溫度也有一定的差別。在熱軋過程中,到冷軋后的處理,整個過程都會形成SiO2,可以把鋼基體的表層分布的SiO2稱為內(nèi)氧化層,內(nèi)氧化層形成后,將無法高壓除鱗。隨著氧化的進行,內(nèi)氧化層當中的SiO2會發(fā)生一定的變化,如果與氧化鐵皮發(fā)生了反應以后會生成Fe2SiO4,從而形成了混合相。隨著Si的增加,氧化機制會發(fā)生改變,由內(nèi)氧化機制變成了外氧化機制,對于這種改變在具體工作時,應當特別關注。

3.2 Cr元素的影響

Cr元素也是重要的元素,這種元素是呈現(xiàn)銀白色的,有一定的光澤金屬,而且質地極硬,非常地耐腐蝕。這種元素不僅可以增強鋼的耐磨性,也可以增強力學性能,這在實際使用中具有一定優(yōu)勢,有效地增加了鋼的淬透性,也在一定程度上增強了鋼的抗變形能力,還增強了鋼的耐蝕性,提高了鋼的耐熱性,加強了抗磁性,有效地提高了鋼的彈性。由于Cr的抗腐蝕性較強,將它與鐵和鎳組合,就成為了不銹鋼,這種材料常用于生產(chǎn)切削工具,生產(chǎn)出來的產(chǎn)品質量也較好,受到了用戶的廣泛好評。這種元素的抗氧化機理也有一定的特點,就是在界面處聚集可以生成保護性的氧化產(chǎn)物,也就是Cr2O3和FeCr2O4元素,這層氧化物可以充分地保護鋼材表面,有效地降低了Fe和O元素的擴散,起到了防腐作用。

3.3 其他元素的影響

在熱軋時除了Si和Cr的影響,其他元素也有重要的影響。主要產(chǎn)生影響的元素是C和Si元素,還有Mn和P元素,以及S元素這幾種,這是鋼的五大元素,由于鋼鐵本身存在了一定的C元素,在氧化過程中如果與氧氣發(fā)生了反應,就會釋放出CO氣體,這會得氧化鐵皮開裂,也會導致鼓泡情況。而Mn和P元素會直接發(fā)生反應,導致氧化鐵皮出現(xiàn)起皮現(xiàn)象。鋼發(fā)生了氧化反應,如果Cu元素被排斥,那么在金屬的基體和氧化物界面上,就會出現(xiàn)一些變化,當Cu含量高于8%的時候,會出現(xiàn)富銅分離相,而富銅分離相的溫度在1096℃時,就會產(chǎn)生熔化,這是在金屬的基體,還有氧化物間會出現(xiàn)一層膜,這樣的情況會導致熱脆性,同時還會出現(xiàn)表面缺陷。在這五種元素中,Ni是較難氧化的,在被氧化時,F(xiàn)e元素會優(yōu)先氧化,在氧化鐵的內(nèi)層會產(chǎn)生Ni元素,形成了Ni金屬網(wǎng)絲,從而使鋼的基體和氧化鐵皮間的接觸面發(fā)生變化,這時的氧化鐵皮是很難被剝離的,就是使用高壓水進行沖擊,也不會容易剝落,導致了表面缺陷,而且這種缺陷會隨Ni含量的變化而產(chǎn)生變化,如果是增加了會變的更嚴重。Al元素的影響也比較重要,被氧化后形成保護層,有效地降低了氧化速率。而Mn元素在低碳鋼中,一般都是存在于FeO層當中,影響比較小可以忽略。稀土元素也具有一定的作用,主要是凈化鋼質作用,而且氧化膜的結晶度較好,實際使用中有著非常好的表現(xiàn)。

4 工藝制度的影響

在熱軋鋼板時應當注意工藝的影響,尤其是鐵皮結構的不同,會對除鱗過程產(chǎn)生重要影響,所以應當充分地了解鐵皮結構,還要掌握厚度和溫度情況,以及卷取溫度和冷卻速度問題,有效地提高熱軋質量。

4.1 終軋溫度的影響

在終軋時要考慮氧化鐵皮厚度問題,這與終軋溫度有一定的關系,在進行軋制時,軋制時間一般相差不大,而氧化鐵皮的厚度會增加,增加的幅度與溫度有關。如果終軋溫度較高時,軋制時間也比較短,氧化時間也會在一定程度上減少,而氧化鐵皮厚度也比較薄。典型的三層結構比例一般是1:4:95,熱軋時要注意溫度影響,隨著溫度的降低,F(xiàn)eO元素的驅動力會變大,F(xiàn)eO層也會逐漸減少,但是Fe2O3和Fe3O4含量會增加。相反如果終軋溫度升高,其中的FeO含量也會增加,F(xiàn)e2O3和Fe3O4層含量會相應減少。隨著溫度的不斷降低,F(xiàn)eO也會發(fā)生轉變,導致驅動力加大。如果溫降幅度增大,F(xiàn)eO的變化也就越大,F(xiàn)eO量也會變多。如果開軋溫度不變,終軋的溫度就會越低,F(xiàn)eO就會發(fā)生轉變。如果終軋溫度降低了,那么FeO層會不斷地減少,而Fe3O4層會不斷地增加,F(xiàn)e2O3厚度變化較小,但鐵皮的總厚度會改變,F(xiàn)e2O3含量也會根據(jù)溫度變化而發(fā)生改變。

4.2 卷取溫度的影響

卷取溫度也是重要的影響因素,一般情況下卷取溫度應當在500℃~700℃之間,當高于570℃時,結構中會有少量的FeO/Fe3O4分布于界面上。當溫度在450℃卷取時,組織比例一般較高,而冷卻速率也會越小,共析組織的含量也會越高。當溫度在350℃卷取時,結構中的FeO會被大量保留,但是沒有共析組織。不同溫度下的FeO層,也會發(fā)生一定的轉變,根據(jù)相關研究顯示,F(xiàn)eO共析轉變應當遵循“C”曲線規(guī)律。在這個溫度下FeO轉變最快,最適宜進行卷取。低碳鋼的轉變也應當遵循“C”曲線規(guī)律。

4.3 冷卻速率的影響

冷卻速率影響主要體現(xiàn)FeO層結構,主要影響的是相變時間,一般情況下低冷卻速率給FeO共析轉變,提供了比較充足的時間,這有利于共析反應發(fā)生。同樣卷取溫度條件下,較低冷卻速率有利于共析反應。當高于25℃/min時,氧化鐵皮中無Fe3O4/Fe,但是鐵皮會繼續(xù)生長,到了570℃溫度以上時,會保持三層結構。如果溫度降到了570℃以下時,此時的FeO層非常的不穩(wěn)定,會發(fā)生相變反應。不同冷卻速率下,F(xiàn)eO產(chǎn)物也不同,顯微結構也不相同。一般情況下冷卻速度越快會越好,所以當前很多的熱軋廠都采用高溫快軋方法。在實際工作中要充分卷曲溫度的影響,還有冷卻速度的影響,尤其是FeO層的影響,還要考慮曲線問題。當實際溫度是650℃時,此時的冷卻速度一般是15℃/min,會產(chǎn)生鐵皮層,這時的鐵皮層中含有FeO,但是其中有少部分FeO,會先進行共析反應,進而生成了Fe3O4,這是一種析出物,但是大部分的FeO層還是存在的。當實際溫度是500℃時,要充分考慮冷卻速度問題,這時的應當是5℃/min,再這樣的情況下鐵皮類型應當是II類,此時的鐵皮FeO層當中,會存在一定量的Fe3O4析出物,這時的類型要比I的多。當溫度是500℃時,冷卻速度一般是2℃/min時,而鐵皮的類型也會發(fā)生一定改變,大多數(shù)情況下是類型III,這時鐵皮當中的FeO,大部分會變成Fe3O4/Fe。當出現(xiàn)共析物時,還會有少量的Fe3O4和FeO。此外還有一定的類型I~II,以及II~III,分別是介于兩者之間。如果FeO的剝離性比較好,那么會比較易被酸洗掉,冷卻速度也會越快,其中的FeO發(fā)生相變的可能也會越少,那么被保留下來的可能也會越多。所以在熱軋的過程中,要注意溫度650℃情況,因為這時的冷卻速度是越快越好的,這也是最佳的溫度,所以當前在實際生產(chǎn)過程中,被廣泛地使用,生產(chǎn)出來的材料性能也是最好的,具有很高的使用價值。

4.4 其他因素影響

在熱軋過程中還會受到加熱條件的影響,因為加熱的氣氛會對氧化鐵皮產(chǎn)生影響。當碳鋼加熱時,隨著爐內(nèi)溫度升高,以及加熱時間的延長,會導致水蒸氣和氧氣增加,這些情況都都會加快氧化速度。如果爐內(nèi)加入了一定量的一氧化碳和氫氣,以及還原性氣體時,可以就減緩氧化速率,從而得到較高質量鋼板。但是爐內(nèi)的氣氛比較復雜,會產(chǎn)生H2O和CO氣體,還會產(chǎn)生CO2和H2,以及SO2等其他的氣體,這些氣體都會與鋼板發(fā)生一定的反應,可以通過改變氣體比例,來降低能源消耗,減少氧化鐵皮。但是在實際生產(chǎn)過程中,會受到加熱方式以及一些條件限制,所以難以實現(xiàn)真空保護。

4.5 表面情況分析

一般在三種條件下,對于熱軋氧化鐵皮會出現(xiàn)二次電子特征,也就是表面的觀砂礫情況,以及疏松狀的氧化物,這些情況的出現(xiàn)主要是終扎后冷導致的,各種元素呈現(xiàn)的是不規(guī)則分布情況,在氧化鐵皮表現(xiàn)非常容易碎,而且疏松的氧化物也比較容易脫落,這些情況在具體工作中不容易被觀察,但是經(jīng)過一定處理后,會可以觀察到一些氧化物。當卷取以后,應當進行取樣,但是要注意快速冷卻,因為高溫會產(chǎn)生一定的影響,在經(jīng)過了十幾個小時以后,就會冷卻到平整前溫度,但是有時會出現(xiàn)表面裂紋增加的情況,這是由于卷取狀態(tài)決定的,所以熱軋時要沿著基本方向操作,才能使其分布均勻,間隔也比較合理。

隨著我國經(jīng)濟的不斷發(fā)展,帶動了許多行業(yè)的發(fā)展,其中鋼鐵業(yè)發(fā)展非常迅速,在這樣快速的發(fā)展形式下,應當不斷加強相關工藝的研究和發(fā)展,這樣才能生產(chǎn)出高品質產(chǎn)品,并且為相關技術的發(fā)展和創(chuàng)新做出貢獻。

5 結語

在實際生產(chǎn)過程中合理地控制氧化鐵皮,對提高鋼的產(chǎn)量和表面質量具有重要作用,不僅提高了耐蝕性,也有效地提高了利用率。在熱軋過程中有效地控制氧化鐵皮情況,控制其結構和生長情況,對改善熱軋表面質量,避免氧化皮和麻點情況具有積極的作用,還能很大程度地降低材料損失和資源浪費。

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