吳 迪
釩鈦燒結(jié)礦冶煉工藝雖復(fù)雜、參數(shù)多變量、生產(chǎn)工況難以控制,但是經(jīng)過數(shù)十年如一日的實(shí)踐與探索,加之各種先進(jìn)燒結(jié)工藝與自動(dòng)化控制技術(shù)的提升,在高產(chǎn)量、低消耗、綠色環(huán)保燒結(jié)前提下高質(zhì)量釩鈦燒結(jié)礦的冶煉有其必然內(nèi)在的運(yùn)行規(guī)律。本文詳實(shí)論述冶煉釩鈦燒結(jié)礦過程中科學(xué)評(píng)價(jià)體系,在國家產(chǎn)業(yè)與環(huán)保政策要求下指導(dǎo)實(shí)際操作過程在清潔高效條件下生產(chǎn)出高質(zhì)量釩鈦燒結(jié)礦并滿足世界上最大釩鈦高爐(2500m3)所需“精料”的嚴(yán)格要求。
冶煉普通燒結(jié)礦與釩鈦燒結(jié)礦的工藝相差不太多。在燒結(jié)過程中的物化反應(yīng)均在5個(gè)燒結(jié)層級(jí)間進(jìn)行。燒結(jié)機(jī)臺(tái)車混合料經(jīng)過點(diǎn)火爐點(diǎn)燃燃料,燃料中無煙煤和焦粉隨抽入的空氣繼續(xù)燃燒,于是料層的表面形成了燃燒層,當(dāng)這一層的燃料燃燒完畢后,燒結(jié)機(jī)主抽風(fēng)機(jī)提供16Kpa負(fù)壓使其下部料層中的燃料繼續(xù)燃燒,于是燃燒層向下移動(dòng)形成了燒結(jié)礦層。
(1)燒結(jié)礦層:燒結(jié)礦層在料層的最上部,抽入的空氣首先要穿過燒結(jié)礦層,而燒結(jié)礦層中已無燃料的燃燒,所以被抽入的空氣所冷卻,發(fā)生熔融礦物的結(jié)晶和新相的形成過程,并將自身的熱量傳遞給空氣,使空氣溫度升高(稱為自動(dòng)蓄熱作用)。由于氣流作用和來不及逸出的氣泡及冷卻時(shí)的體積收縮,熔融物冷卻后成為多孔狀塊礦,使料層透氣性增加,負(fù)壓降低。在與空氣接觸的燒結(jié)礦表面層,還可能發(fā)生低價(jià)氧化物的再氧化反應(yīng),主抽風(fēng)機(jī)壓力損失不多。下層產(chǎn)生的高溫廢氣進(jìn)入燃燒層以下的料層之后,很快將熱量傳遞給燒結(jié)混合料,使料溫急劇上升。隨著溫度的升高,到100℃以上,首先出現(xiàn)混合料中的水分蒸發(fā),達(dá)到300℃~400℃,水分蒸發(fā)完畢,繼續(xù)升高到800℃,混合料中的燃料著火,進(jìn)入燃燒層。
(2)燃燒層:預(yù)熱的空氣和燃料作用產(chǎn)生1300℃~1550℃的高溫。燃燒速度一般控制30mm/min~50mm/min.這樣高的溫度使一些低熔點(diǎn)物質(zhì)軟化熔融,生成30mm~50mm厚的液相,此時(shí)發(fā)生很多化學(xué)反應(yīng),碳素的燃燒:C+O2=CO2,部分燒結(jié)料熔化,碳酸鹽的分解,硫化物和磁鐵礦被氧化,4FeS2+8O2=Fe3O4+6SO2和4FeS2+11O2=2Fe3O4+8SO2等 一 系 列反應(yīng),使礦粉粘結(jié)成塊。生成液相的多少,直接影響著燒結(jié)礦的產(chǎn)量和質(zhì)量。液相的產(chǎn)生是燒結(jié)混合料生成燒結(jié)礦的過程,并且由于溫度高,使氣體體積膨脹,使氣體通過時(shí)阻力增加,氣體通過料層的阻力增加,透氣性變壞,不利于提高產(chǎn)量,因此,生產(chǎn)中要求燃燒層的厚度不要太大,一般在15mm~50mm之間。
(3)預(yù)熱層:溫度由1300℃~1350℃逐漸下降400℃~800℃之間的預(yù)熱層,此處焦粉溫度700℃~800℃,煤粉溫度400℃~500℃。預(yù)熱層溫度較高,料球被破壞(容易發(fā)生炸裂),透氣性較差,惡化料層透氣性。發(fā)生化學(xué)反應(yīng)是有部分碳酸鹽的分解MeCO3=MeO+CO2,有結(jié)晶水分解,有部分Fe3O4被 還 原。固 相 反 應(yīng):CaO和SiO2,MgO和SiO2,CaO和Fe2O3,CaO和Al2O3化合,生成一些低熔點(diǎn)物質(zhì)。
(4)干燥層:由于燒結(jié)過程的氣流速度很快,燒結(jié)料又是細(xì)粒散料,所以,燒結(jié)料溫度能迅速提高,預(yù)熱層中焦粉溫度還在降低,預(yù)熱層下面部形成了100℃~400℃之間以水分蒸發(fā)為主的10mm~30mm厚干燥層。此處大量水分蒸發(fā),料球被破壞,透氣性很差。
(5)過濕層:干燥層以下的料層,溫度在60℃~65℃,當(dāng)溫度下降到水蒸氣的露點(diǎn)(大約60℃)以下時(shí),在干燥層中蒸發(fā)進(jìn)入廢氣的水分在這里重新凝結(jié),形成了過濕層。水氣的凝結(jié),料球被破壞,透氣性很差,為消除過濕層,把料預(yù)熱到露點(diǎn)以上。
隨著燒結(jié)過程的進(jìn)行,燃燒層、預(yù)熱層和干燥層逐漸下移,燒結(jié)礦層逐漸擴(kuò)大,濕料層逐漸減小,最后全部燒結(jié)料變?yōu)闊Y(jié)礦層。
釩和鈦在自然界主要存在釩鈦磁鐵礦中,兩種元素在鋼鐵、化學(xué)、航空航天、國防等領(lǐng)域的作用巨大。我國釩鈦磁鐵礦主要分布在攀西(四川攀枝花-西昌)和河北省承德地區(qū)。釩鈦燒結(jié)礦特點(diǎn)是易發(fā)生“三高”氧化鎂、三氧化二鋁、二氧化鈦含量高,“三低”燒結(jié)礦含鐵、氧化鐵、二氧化硅含量低。給高爐冶煉造成渣稠、粘罐和難控制,釩鈦燒結(jié)礦在高爐還原鐵水的過程中流動(dòng)性能差,是造成高爐爐礦產(chǎn)生波動(dòng)的主要原因,甚至給后序煉鋼生產(chǎn)和提取釩鈦造成很大困難。在節(jié)能、環(huán)保、高產(chǎn)量要求下采用厚料層燒結(jié)技術(shù)是有效的操作工藝。厚料層操作有利于降低FeO含量和提高強(qiáng)度。由于料層有自動(dòng)蓄熱作用,為低配碳提供了條件,一般料層每提高100mm,固體燃耗可下降10kg/t。
燒結(jié)料層的厚薄對(duì)燒結(jié)礦強(qiáng)度有著重要的影響,當(dāng)燒結(jié)料層薄時(shí),由于燒結(jié)機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)速度比較快,使燒結(jié)過程中高溫保持時(shí)間短,導(dǎo)致燒結(jié)礦強(qiáng)度降低。隨著燒結(jié)料層的加厚,在保持垂直燒結(jié)速度不變的情況下,因機(jī)速減慢,點(diǎn)火時(shí)間與高溫保持時(shí)間延長,有利于提高燒結(jié)礦的強(qiáng)度。提高料層厚度,能夠降低表層燒結(jié)礦所占比重,提高成品率,降低返礦率,減少FeO含量,提高燒結(jié)礦的還原性,并可充分利用燒結(jié)過程中的自動(dòng)蓄熱作用達(dá)到降低固體燃耗的目的。
360平燒結(jié)機(jī)冶煉釩鈦燒結(jié)礦的設(shè)備最佳狀況是:主抽風(fēng)機(jī)流量18500m3/min,風(fēng)箱負(fù)壓16Kpa以上,機(jī)速基本控制在1.35m/min左右。經(jīng)過料層550mm逐漸增加800mm,由于料層厚度對(duì)垂直燒結(jié)速度和成品率都有影響,因此其產(chǎn)量是兩種影響共同的結(jié)果。利用系數(shù)先是隨料層的厚度增加而提高,當(dāng)料層厚度提高到700mm后,又會(huì)開始下降,結(jié)合固定能耗、轉(zhuǎn)鼓指數(shù)等要素,最佳范圍控制在750mm左右,燒結(jié)機(jī)的利用系數(shù)最高。固體燃耗由50kg/t降低到48kg/t,轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度提高了0.12%,F(xiàn)eO降低了0.37%,返礦率降低1.6%,成品率提高約2.2%。
燃燒層是燒結(jié)生產(chǎn)過程中最重要的部分,固體碳的燃燒為液相的生成和一切反應(yīng)提供了熱量和氣氛。這里發(fā)生很多各種反應(yīng),并直接影響燒結(jié)礦產(chǎn)量與質(zhì)量。燃燒層是燒結(jié)料層中溫度最高的區(qū)域,因此也稱高溫區(qū)。該溫度是固體碳燃燒放出的熱量占燒結(jié)總熱量的90%以上。高溫區(qū)溫度水平和厚度對(duì)燒結(jié)過程的影響非常顯著。
高溫區(qū)移動(dòng)速度,即垂直燃燒速度,是決定燒結(jié)礦產(chǎn)量的主要因素。產(chǎn)量同垂直燒結(jié)速度成正比關(guān)系,而垂直燒結(jié)速度和風(fēng)速成0.77~1.05次方的關(guān)系。因此,增加風(fēng)速即可提高垂直燒結(jié)速度,提高產(chǎn)量。固體碳燃燒的好壞,決定了燒結(jié)礦的質(zhì)量和產(chǎn)量。燒結(jié)料層中固體碳含量低,并且分散,只占總料量3%~5%。燃料少、分散,使空氣和燃料接觸困難,為保證碳完全燃燒,需要較大空氣過剩系數(shù)。一般為:1.4~1.5。系數(shù)大:O2多,有利于完全燃燒,而且生成的CO有更多機(jī)會(huì)接觸O2,因此,廢氣中CO2、O2數(shù)量多。系數(shù)?。簞t廢氣中CO2、O2數(shù)量少,CO多。
但是垂直燒結(jié)速度也不能過快,過快會(huì)引起燒結(jié)礦強(qiáng)度下降,成品率低?;旌狭系臒崛萘看?,導(dǎo)熱性好,粒度小,以及吸熱反應(yīng)發(fā)展,都能增加混合料從廢氣中吸熱的能力,從而使燒結(jié)速度減小,降低燒結(jié)礦產(chǎn)量。而適當(dāng)增加混合料的水分和溶劑用量時(shí),由于改善了燒結(jié)料層的透氣性,有利于提高燒結(jié)速度。
高溫區(qū)溫度高,生成的液相多,可以提高燒結(jié)礦強(qiáng)度,但溫度過高會(huì)造成過溶現(xiàn)象,降低燒結(jié)礦的還原性,同時(shí),液相過多,增加氣流阻力,降低燒結(jié)速度,影響產(chǎn)量。
高溫區(qū)厚度過大,也會(huì)增加氣流阻力,降低燒結(jié)速度,但厚度過小,又不能保證各種高溫反應(yīng)所必需的時(shí)間,影響燒結(jié)礦質(zhì)量。因此,必須有一個(gè)合適的高溫區(qū)溫度和厚度,才能使燒結(jié)生產(chǎn)過程得到改善。
經(jīng)過反復(fù)試驗(yàn),釩鈦礦冶煉特點(diǎn),燃料投產(chǎn)初期燃料配比最高達(dá)到11.2%,燃料配比平均達(dá)到5.2%~5.5%生產(chǎn)逐步進(jìn)入正常期后固定碳逐步下調(diào)現(xiàn)在一般控制在4.7%~4.3%。
水分影響造球的質(zhì)量,影響燒結(jié)的透氣性。同時(shí)水分蒸發(fā)時(shí)消耗熱量,會(huì)影響到燃料用量。因水分導(dǎo)熱系數(shù)大(126KJ/m2h℃~419KJ/m2h℃),礦石導(dǎo)熱系數(shù)?。?.63KJ/m2h℃)。水分主要作用是提高燒結(jié)混合料的傳熱能力使燃料在較窄的范圍內(nèi)燃燒,燃燒層較薄,透氣性好。由于燒結(jié)料的性質(zhì)和組成的差異,一般混合料含水在6%~8%,投產(chǎn)初期,參照老燒的水分(6.9±0.2)加以控制,結(jié)果混合料粒度組成差,料層難以提高。后經(jīng)探索逐步提高水分,由7.0±0.2逐漸提高到7.5±0.2%,混合料粒度組成與燒結(jié)狀況大為改善,水分7.5為適宜水平。
燒結(jié)中加入的熔劑和礦石本身都帶入一定的碳酸鹽石灰石(CaCO3)。白云石(MgCO3和菱鐵礦(FeCO3)。菱錳礦(MnCO3)這些碳酸鹽如果分解不完全,就會(huì)影響燒結(jié)礦的質(zhì)量,因此我們要研究碳酸鹽的分解過程,掌握控制其分解的因素,以保證燒結(jié)過程順利進(jìn)行。CaCO3720℃開始分解,在880℃激烈分解CaCO3=CaO+CO2,在料中存在SiO2、Fe2O3,要進(jìn)行固相反應(yīng)。
CaO+SiO2=CaO·SiO2,CaO+Fe2O3=CaO·Fe2O3時(shí)開始溫度降低,在550~650℃開始分解。
以上反應(yīng)作用是,可提高燒結(jié)礦的強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)證明:加5%的CaO,能降低燃燒層溫度,縮短燒結(jié)時(shí)間,可提高產(chǎn)量。CaO在預(yù)熱帶與Fe2O3礦化生成CaO·Fe2O3,其熔點(diǎn)低,產(chǎn)生液相多,能提高結(jié)礦強(qiáng)度(即質(zhì)量)。
影響CaO礦化的因素:
(1)石灰石粒度有關(guān)石灰石粒度小,接觸面積多,反應(yīng)數(shù)量就多。粒度為:1mm~0mm時(shí),在1250℃,礦化程度為80%~95%。粒度為:3mm~0mm時(shí),在1250℃,礦化程度為55%~74%。(時(shí)間都是10min)。
(2)溫度升高,有利于CaO的礦化。1200℃,粒度為〈0.6mm,只有50%礦化。1350℃,粒度為1.7mm~3.0mm,則100%礦化。礦粉的粒度越小,礦化的數(shù)量越多(一分鐘)。
液相的形成是各種物理化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果?;旌狭项w粒之間在高溫作用下產(chǎn)生的低熔點(diǎn)物質(zhì)變成熔融的液體狀態(tài),這些液體通過對(duì)周圍物料浸潤、熔解、粘附和填充空隙使相互間粘結(jié)起來,經(jīng)過冷卻而成為燒結(jié)礦,因而液相的數(shù)量、組成和性質(zhì)在很大程度上決定燒結(jié)礦的還原性和強(qiáng)度。液相數(shù)量增加可以增加物料顆粒之間的接觸面積,進(jìn)而提高燒結(jié)礦的強(qiáng)度。但是液相過多不利于鐵礦物的還原,因而需要根據(jù)原料及操作條件來確定合適的液相量。燒結(jié)過程中繞結(jié)料生成部分液相,是燒結(jié)礦固結(jié)成型的基礎(chǔ)。
影響液相生成量的主要因素隨著燒結(jié)溫度升高,液相增加液相生成量都是隨溫度的升高而增加的,尤其是溫度升到1400,液相生成量幾乎隨溫度的升高而直線增加。
燒結(jié)礦堿度,在相同的溫度下,堿度越高,液相量越大。也就是說堿度高,易燒結(jié),并且強(qiáng)度好當(dāng)FeO升高時(shí),熔點(diǎn)下降,易于生成液相。
隨著焦炭用量增加,燒結(jié)料層將會(huì)由氧化性氣氛變成弱還原性氣氛,鐵的高價(jià)氧化物將還原成低價(jià)氧化物,使Fe0增多。燒結(jié)料中SiO2含量越高,燒結(jié)過程中產(chǎn)生的液相就越多。SiO2含量低于5%時(shí),在燒結(jié)生產(chǎn)中就會(huì)覺得液相不足。高品位的鐵礦石燒結(jié)時(shí),往往遇到這種情況。
(1)燃料用量:燒結(jié)料中的配碳量決定燒結(jié)溫度、燒結(jié)速度和氣氛條件,燒結(jié)速度和氣氛條件對(duì)燒結(jié)礦物組成影響很大。
在正常燃料用量下,燒結(jié)礦礦物主要是磁鐵礦和鐵橄欖石,還有少量浮士體,磁鐵礦結(jié)晶程度提高,粘結(jié)相主要是鐵橄欖石,孔洞少,燒結(jié)礦強(qiáng)度提高。當(dāng)燃料消耗量過多時(shí)(>7%),燒結(jié)溫度升高還原氣氛增加,生成大量的浮士體和鐵橄欖石,磁鐵礦減少,可能出現(xiàn)金屬鐵·燒結(jié)礦,因過熔造成大孔薄壁或氣孔度少的燒結(jié)礦,使強(qiáng)度和還原性都變壞。生產(chǎn)熔性燒結(jié)礦時(shí),隨著含碳量增加,磁鐵礦結(jié)晶程度提高,生成大粒結(jié)晶,粘結(jié)相主要是鈣鐵橄欖石,孔洞少,燒結(jié)礦強(qiáng)度提高,但用碳量過多時(shí),浮士體和鈣鐵橄欖石增加,磁鐵礦減少,易生成過熔燒結(jié)礦。同時(shí),高溫下易生成正硅酸鈣,在冷卻時(shí)發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,使燒結(jié)礦粉化,強(qiáng)度和還原性都變壞。
(2)燒結(jié)礦堿度:在燃料用量一定的條件下,燒結(jié)礦的最終礦物組成主要取決于燒結(jié)礦堿度,堿度為1.5~2.5的熔劑性燒結(jié)礦,含鐵礦物與上面基本相同,粘結(jié)相主要為鈣鐵橄欖石、鐵酸鈣、硅酸鈣及玻璃體等,隨著堿度升高,鈣鐵橄欖石和玻璃體含量急劇下降,鐵酸鈣和硅酸鈣含量明顯增加。由于粘結(jié)相礦物的強(qiáng)度較差,并且冷卻時(shí)發(fā)生正硅酸鈣由B--r晶型轉(zhuǎn)變,造成燒結(jié)礦嚴(yán)重粉化,燒結(jié)礦質(zhì)量下降。同時(shí)過量的CaO起了穩(wěn)定B-2CaO·SiO2的作用,所以此類燒結(jié)礦不發(fā)生粉化現(xiàn)象、強(qiáng)度和還原性均好,高堿度燒結(jié)礦具有上述特點(diǎn),是由于燃料用量一定時(shí),隨著堿度的提高,熔劑量逐漸增多,放出CO2,降低了燒結(jié)料層溫度和還原氣氛,有利于提高燒結(jié)礦的氧化度,所以磁鐵礦減少,以至消失。而過量的CaO有利于生成CaO·Fe2O3和CaO-SiO2體系礦物
在燒結(jié)過程中,燒結(jié)料中的硫沿料層高度會(huì)發(fā)生再分布現(xiàn)象。在燃燒層氣化的硫,以S、SO2和SO3的形式逐漸進(jìn)入預(yù)熱層和過濕層,氣體中含硫量向下逐漸降低,燒結(jié)料中的含硫量則向下逐漸增加。這是因?yàn)樵谳^低溫度下硫蒸汽能沉積下來,SO2和SO3溶于水,以及SO2與石灰作用生成CaSO4的結(jié)果。但因燒結(jié)過程逐漸向下推移,預(yù)熱層和過濕層最終消失,硫再分布對(duì)產(chǎn)品的影響就不大了。
綜上一至八項(xiàng)從釩鈦燒結(jié)工藝過程的角度進(jìn)行大致論述,簡要揭示冶煉釩鈦燒結(jié)礦各種粉狀含鐵原料,配入一定數(shù)量的燃料和熔劑,均勻混合制粒,然后放到燒結(jié)設(shè)備上點(diǎn)火燒結(jié)。在燃料燃燒產(chǎn)生高溫和一系列物理化學(xué)反應(yīng)的作用下,混合料中部分易熔物質(zhì)發(fā)生軟化、熔化,產(chǎn)生一定數(shù)量的液相,并潤濕其它未熔化的礦石顆粒。當(dāng)冷卻后,液相將礦粉顆粒粘結(jié)成塊狀燒結(jié)礦。燒結(jié)工藝包括配料、混勻、造粒、布料、點(diǎn)火和燒結(jié)、燒結(jié)礦的破碎、成品礦得的篩分、冷卻和輸送7個(gè)過程。在這多過程多變量連續(xù)大生產(chǎn)作業(yè)環(huán)境中,構(gòu)建真實(shí)客觀重量、水分、溫度、壓力、速度、料層厚度6個(gè)參數(shù)測量體系是科學(xué)評(píng)價(jià)燒結(jié)礦生產(chǎn)的基礎(chǔ)支撐。
下面僅以重量配料法為例論述:
(1)過程控制掌握趨勢。釩鈦燒結(jié)礦使用重量配料并實(shí)現(xiàn)配料自動(dòng)化,配料過程采用趨勢法進(jìn)行控制。
(2)數(shù)據(jù)追溯溯源,保證數(shù)據(jù)真實(shí)可靠。每天供應(yīng)1#、5#、新2#、新3#燒結(jié)機(jī)混合鐵料約28500噸。承擔(dān)混料72臺(tái)配料工藝秤的計(jì)量設(shè)備對(duì)混勻配料的質(zhì)量產(chǎn)生決定性影響。72臺(tái)配料工藝秤進(jìn)行實(shí)物校準(zhǔn)。依據(jù)《JJG195-2002_連續(xù)累計(jì)自動(dòng)衡器(皮帶秤)》和《JJG+560-1988懸臂式電子皮帶秤試行檢定規(guī)程》的相關(guān)規(guī)定,對(duì)物料進(jìn)行實(shí)物校準(zhǔn)。
(3)構(gòu)建網(wǎng)絡(luò),比對(duì)驗(yàn)證結(jié)果。除此之外,構(gòu)建物料進(jìn)出比對(duì)網(wǎng)絡(luò),班產(chǎn)配料實(shí)際過程。
(4)數(shù)據(jù)追溯,當(dāng)化驗(yàn)燒結(jié)礦理化指標(biāo)發(fā)生變化。查看燒結(jié)原燃料化學(xué)成分檢測數(shù)據(jù)
釩鈦燒結(jié)礦生產(chǎn)是個(gè)復(fù)雜、多種因素互相影響作用的結(jié)果,構(gòu)建科學(xué)的評(píng)價(jià)體系要素要齊全,對(duì)原料化學(xué)成分、生產(chǎn)過程、設(shè)備穩(wěn)定性能、崗位操作標(biāo)準(zhǔn)化四個(gè)方面都有影響。本文篇幅限制無法詳實(shí)展開論述,只按本文思路對(duì)燃料、容積、溫度、壓力進(jìn)行系統(tǒng)校準(zhǔn),精心操作,合理探索實(shí)踐,使釩鈦燒結(jié)礦生產(chǎn)達(dá)到高產(chǎn)高效節(jié)能環(huán)保的一流水準(zhǔn)。