王愿祥 楊 靖

(中石油云南石化有限公司，云南昆明，650300)

1 工藝條件及設(shè)備簡介

1.1 工藝流程

從提升管反應(yīng)器來的催化裂解油氣進(jìn)入分餾塔C-0201下部，與循環(huán)油漿在人字型擋板逆向接觸，洗滌裂解油氣中催化劑并脫過熱，使油氣從“過熱狀態(tài)”變成“飽和狀態(tài)”進(jìn)入分餾塔C-0201進(jìn)行分餾。分餾后的油氣經(jīng)除鹽水冷卻器E-0201A-H冷卻，再經(jīng)干式空冷器A-0202A-P及循環(huán)水冷卻器E-0203A-H冷至40℃，進(jìn)入油氣分離器D-0203進(jìn)行氣、液、水三相分離。為控制塔頂系統(tǒng)的腐蝕，在分餾塔頂揮發(fā)線第一個(gè)彎頭后注入緩蝕劑，在分餾塔頂油氣-除鹽水冷卻器E-0201A-H油氣入口管分別注入酸性水。流程見圖1。

圖1 分餾塔頂系統(tǒng)流程簡圖

1.2 冷卻器簡介

分餾后的塔頂油氣依次經(jīng)除鹽水冷卻器、干式空冷器及循環(huán)水冷卻器冷至40℃，進(jìn)入塔頂油氣分離器進(jìn)行氣、液、水三相分離。其結(jié)構(gòu)見圖2。冷卻器工藝參數(shù)見表1。

圖2 分餾塔頂油氣-除鹽水冷卻器設(shè)備簡圖

表1 分餾塔頂油氣-除鹽水冷卻器基本參數(shù)表

2 冷卻器管束腐蝕情況

冷卻器打開后，將管束清洗前、后情況進(jìn)行對比和分析。

2.1 管束清洗前

管束清洗前，可以明顯看到管束的中部至尾部上半部分整體覆蓋有一層厚約2—4mm的垢物，垢物顏色包含有黑色+紅褐色+白色。管速外表面垢物也是在管束中部至尾部上半部分較厚，入口側(cè)及管束中下部明顯變少，詳見圖3。

圖3 管束清洗前腐蝕形貌圖

2.2 設(shè)備清洗后

2.2.1 管束外表面

設(shè)備清洗后，對管束進(jìn)行檢查發(fā)現(xiàn)，管速外表面從中部至尾部的中上部存在均勻腐蝕+坑蝕，深約0.3—1.0mm，局部管束腐蝕較重。其余部位管束外表面存在均勻腐蝕+坑蝕，深約0.1—0.3mm，腐蝕相對輕微，詳見圖4。

(a)清洗后人口處

(b)清洗后中后部圖4 管束腐蝕形貌圖

2.2.2 管板

入口側(cè)管板、管口存在均勻腐蝕+坑蝕，深約0.2—0.4mm，且有多臺管口、焊縫有開裂現(xiàn)象，以E-0201F最為嚴(yán)重，其余在E-0201A、E-0201C上也有發(fā)現(xiàn)，裂紋多以徑向?yàn)橹鳎斠妶D5(a)；出口側(cè)管板腐蝕輕微，未發(fā)現(xiàn)開裂現(xiàn)象，詳見圖5(b)。

(a)入口側(cè)

(b)出口側(cè)圖5 管板腐蝕形貌圖

2.2.3 測厚檢測

對冷卻器管束進(jìn)行了測厚檢測，測厚數(shù)據(jù)在1.98—2.60mm(設(shè)計(jì)壁厚2.5mm)之間，部分管束存在明顯減薄，由于測厚反饋不出坑蝕減薄量，故部分管束腐蝕減薄量比檢測出的減薄量更大。

3 腐蝕原因分析

3.1 介質(zhì)分析

查詢分餾塔頂酸性水2021年2月至12月的化驗(yàn)分析數(shù)據(jù)，可以看出酸性水中含有硫化物、氰化物、氯離子和氨氮等腐蝕性介質(zhì)，其中pH值、總鐵含量均在控制指標(biāo)范圍內(nèi)，硫化物、氨氮含量波動大，部分?jǐn)?shù)據(jù)偏高，氯離子含量無異常，氰化物含量少部分?jǐn)?shù)據(jù)偏高，詳見表2和圖6。

表2 2021年分餾塔頂酸性水分析結(jié)果匯總表

圖6 分餾塔頂酸性水分析趨勢圖

3.2 腐蝕分析

分餾塔頂及換熱冷凝器系統(tǒng)最為常見的腐蝕機(jī)理為低溫 H2S-HCN-HCl-NH3-H2O、銨鹽垢下腐蝕等，與腐蝕介質(zhì)成分密切相關(guān)[1]。原料油中的S、N的化合物在裂解反應(yīng)過程中生成更多的H2S、HCN、NH3，有機(jī)氯化物分解或無機(jī)氯鹽水解生成HCl。

H2S在H2O環(huán)境中發(fā)生電離，以下反應(yīng)對設(shè)備造成腐蝕：

(1)

鋼在硫化氫的水溶液中發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)：

陽極過程：Fe Fe2++2e

(2)

Fe2++HS-FeS+H+

(3)

(4)

由此可知，H2S+H2O對碳鋼設(shè)備可以形成兩方面的腐蝕：均勻腐蝕和濕硫化氫應(yīng)力腐蝕開裂，特別是在入口側(cè)溫差較大，以及管口焊縫的焊接殘余應(yīng)力，開裂的風(fēng)險(xiǎn)明顯升高。

上述介質(zhì)在分餾塔頂揮發(fā)冷卻系統(tǒng)中構(gòu)成了 H2S-HCN-HCl-H2O 型的電化學(xué)腐蝕介質(zhì)[3]。

另外油氣中攜帶的催化劑粉末在經(jīng)過冷卻器時(shí)停留在管束上，特別是冷卻器的注水難以沖洗到管束中部至尾部的中上部分，所以該部位催化劑粉末留存較多，垢下腐蝕較重。

4 結(jié)論及建議

4.1 結(jié)論

(1)冷卻器管束外表面的均勻腐蝕、坑蝕主要為H2S-HCN-NH3-H2O腐蝕和垢下腐蝕。

(2)入口側(cè)管板開裂主要為濕硫化氫應(yīng)力腐蝕開裂。

4.2 建議

(1)目前8臺冷卻器管束均已換新，而管束腐蝕較重的部位為垢物留存較多處，建議加大各冷卻器入口的注水量，并改善注水水質(zhì)。

(2)消除管板與管子的間隙，改進(jìn)管子與管板的連接形式為：強(qiáng)度脹+密封焊+貼脹，使焊縫與熱影響區(qū)硬度均<200HB。

(3)可對管束、管板增加涂層防護(hù)，延長使用壽命。

(4)加強(qiáng)系統(tǒng)腐蝕檢測、化驗(yàn)分析，及時(shí)發(fā)現(xiàn)異常并作出調(diào)整。