姜紹南

（江蘇省揚州市第一中學 江蘇 揚州 225001）

一、問題的由來

1.醋酸鈉溶液的pH-T曲線

圖1是2019年北京高考的化學學科試卷中的圖，比較直觀地顯示了0.5mol·L-1醋酸鈉溶液、水、0.5mol·L-1硫酸銅溶液的pH與溫度的關系。

圖1 0.5mol·L－1醋酸鈉溶液、水、0.5mol·L－1硫酸銅溶液的pH與溫度的關系

2.看圖結(jié)論

在25～60℃范圍內(nèi)，溫度升高時，醋酸鈉溶液的pH變小的幅度緩于水；硫酸銅溶液的pH變小的幅度大于水。

醋酸鈉水解溫度升高pH變小、堿性增強，與常溫下pH變大、堿性增強不同，不易于理解。

二、溫度升高，醋酸鈉水解的堿性增強

1.教材中的實驗

人民教育出版社化學室編著的全日制普通高級中學教科書（試驗修訂本·必修加選修）化學第二冊在“鹽類的水解”一節(jié)有醋酸鈉水解的經(jīng)典實驗［1］：在1支試管里加入3mL醋酸鈉溶液，滴入2滴酚酞試液，觀察溶液的顏色。再取1支試管，把前一試管里的混合液混合均勻后分一半到此試管里，給其中1支試管里的溶液加熱，比較兩支試管里溶液的顏色。待受熱試管中的溶液恢復至室溫，再比較兩支試管里溶液的顏色。

這個實驗的目的是要讓學生了解升高溫度能促進強堿弱酸鹽的水解。醋酸鈉在水中的少量水解可以看作是醋酸和氫氧化鈉溶液發(fā)生中和反應的逆過程，是吸熱過程，升高溫度能促進它的水解。所以，溫度升高，溶液的堿性增強。

GB/T694-2015對化學試劑無水醋酸鈉的pH要求是：25℃，50g·L-1的水溶液pH為7.5～9.0。GB/T693-1996對化學試劑結(jié)晶醋酸鈉（CH3COONa·3H2O）的pH要求是：25℃，50g·L-1的水溶液pH為7.5～9.0。大多數(shù)廠家生產(chǎn)的化學試劑醋酸鈉，能夠滿足這個經(jīng)典實驗的要求。通常的實驗現(xiàn)象是：當室溫較高、濃度高的醋酸鈉溶液滴入酚酞試液后顯示為淺粉紅色，加熱后紅色變深。因為在這個堿性范圍，按照室溫情況下的常理來看，酚酞的紅色變深與OH－的濃度增大有直接的關系，實驗證實了這個結(jié)果。

2.對照實驗的探究

（1）設計對照實驗的原因

Ⅰ.查閱分析化學手冊得知：當溫度升高時，溫度對酚酞的變色范圍有影響。［2］

上述經(jīng)典實驗中醋酸鈉的溫度發(fā)生了變化，酚酞的顏色變深有沒有可能是因為溫度的升高而影響到酚酞的變色范圍造成的？

Ⅱ.常溫或略低于常溫的0.1mol·L－1醋酸鈉溶液滴加酚酞試液并不變紅，有悖于計算得出的pH。

上述經(jīng)典實驗對醋酸鈉溶液的濃度未做要求，但是，理論推導得到的醋酸鈉水解的pH計算公式［3］卻是基于稀溶液。

式中c為醋酸的物質(zhì)的量濃度，Kw為溶液溫度對應的純水的離子積常數(shù)，Ka為溶液溫度對應的醋酸的電離常數(shù)。

按照理論推導，25℃時，用不含二氧化碳的蒸餾水配制的0.1mol·L－1醋酸鈉溶液的pH=8.88，25℃用實驗室購買的蒸餾水配制的0.1mol·L－1醋酸鈉溶液的pH用上海儀電科學儀器股份有限公司生產(chǎn)的pHS-3C型pH計測得值為8.3-8.4。這個pH數(shù)值的醋酸鈉溶液和氫氧化鈉溶液各取10mL加入2滴酚酞試液均為無色，而pH=8.8的氫氧化鈉溶液同樣情況下已經(jīng)呈現(xiàn)較深的紅色。

（2）對照實驗

因為pH計測定的pH具有一定范圍內(nèi)的漂移，為了考慮這些因素的影響，筆者設計了以下的對照實驗。

因為醋酸鈉在水溶液中少量水解為氫氧化鈉和醋酸，單純含有少量氫氧化鈉的水溶液中的OH－濃度隨溫度的升高可以用來做對照。采用很稀的氫氧化鈉溶液，主要考慮到醋酸鈉水解后的pH在此附近，溫度升高后水分子自身的電離造成的因素相似。仿照上述的經(jīng)典實驗，同步做了兩種稀的氫氧化鈉溶液、0.1mol·L－1醋酸鈉溶液的受熱變色情況的實驗。三種溶液各取6mL，分別加入2滴酚酞試液，振蕩均勻后，每一種溶液分成二等分，分別分裝在兩個試管里，便于比較。三種溶液均用實驗室購買的蒸餾水配制而成。

表1 兩種很稀的氫氧化鈉溶液Ⅰ、Ⅱ與0.1mol·L－1醋酸鈉溶液的受熱變色比較

由于酚酞變色跟c（OH－）及c（OH－）/c（H＋）有關，有了很稀的氫氧化鈉溶液Ⅰ、Ⅱ做對照，可以看到溫度升高，受水的電離增大的影響，溶液Ⅰ的c（OH－）與c（H＋）都變大，但堿性c（OH－）/c（H＋）變小，所以溫度升高，紅色變淺；溶液Ⅱ則更加明顯。而0.1mol·L－1醋酸鈉溶液的變色與它們相反，由此看到在同樣濃度的酚酞存在的背景下強堿溶液和醋酸鈉溶液隨溫度升高變化的不同，直觀地感受到水的電離隨溫度的變化和升高溫度醋酸鈉溶液的堿性增強。

三、溫度升高，醋酸鈉溶液的pH變小，堿性增強

1.稀溶液的pH隨溫度升高而降低

我們知道，水的離子積常數(shù)Kw=K·c（H2O）=c（H＋）·c（OH－），K為水的電離常數(shù)，c為物質(zhì)的量濃度。在一定溫度下，純水和稀溶液中c（H2O）可視為定值。這樣，在稀溶液中，水的離子積常數(shù)Kw可以看成等同于純水的離子積常數(shù)。不同溫度的純水的離子積常數(shù)［4］和由此計算出的理論pH見表2。

表2 不同溫度的純水的離子積常數(shù)和理論pH

圖1以水的pH與溫度的關系做對照。如上所述，稀溶液的pH隨溫度升高而降低。

2.由精確測定的pH計算c（OH－）/c（H＋）感知溫度升高，醋酸鈉水解的堿性增強

當溫度變化、堿性較弱［c（OH－）僅僅稍大于c（H＋）］的時候，比較酸堿性強弱用c（OH－）/c（H＋）的比值來衡量，比看pH數(shù)據(jù)顯得更為直觀而易于理解。

表3是將測得的0.1mol·L－1醋酸鈉溶液的pH數(shù)據(jù)用來計算c（OH－）/c（H＋）得到的數(shù)據(jù)。考慮到pH計的儀器示值誤差為±0.02pH，由此很明顯地看出：30℃以上，隨著溫度的升高，c（OH－）、c（H＋）都增大，且c（OH－）/c（H＋）也在增大，pH雖然變小，即c（H＋）增大，但c（OH-）增大的更多，所以，堿性增強。

表3 不同溫度測得的pH、計算得到的c（OH-）與c（OH-）/c（H＋）

四、二氧化碳等因素對醋酸鈉溶液的影響

揚州大學化學學院嵇正平等用儀器研究認為，2mol·L－1醋酸鈉溶液加熱后的堿性增強，有一部分原因是配制溶液用的蒸餾水中溶解的二氧化碳的逸出和醋酸鈉水解產(chǎn)生的醋酸的揮發(fā)。［5］后者的氣味筆者在加熱醋酸鈉濃溶液至沸騰后確實能夠聞到。

為了研究二氧化碳對醋酸鈉溶液的影響，筆者做了下列對比實驗。

將表3所使用的0.1mol·L－1醋酸鈉溶液暴露在空氣中放置5小時后，再次測定不同溫度下的pH，得到表4。

表4 放置5小時后不同溫度測得的pH、計算得到的c（OH－）與c（OH－）/c（H＋）

弱堿性的醋酸鈉溶液暴露在空氣中吸收了部分二氧化碳，致使溶液的pH降低，而當溫度升高到30℃，溶液的pH幾乎不變，說明這時候二氧化碳從溶液中逐漸逸出。