王高紅，朱 蒙，薛智鳳,4，張文碩，陳清敏，成 星，賀凱凱，楊 玲

（1.陜西省地質(zhì)調(diào)查實(shí)驗(yàn)中心，陜西 西安 710000；2.陜西省地質(zhì)調(diào)查院，陜西 西安 710000；3.中國(guó)自然資源學(xué)會(huì)秦巴研究分會(huì)，陜西 西安 710000；4.生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境損害鑒定評(píng)估中心，陜西 西安 710000）

丹參為唇形科植物丹參Salvia miltiorrhizaBge.的干燥根和根莖，味苦，微寒，歸心、肝經(jīng)，具有活血祛瘀、通經(jīng)止痛、清心除煩、涼血消癰的功效[1]。現(xiàn)代藥理學(xué)研究表明，丹參具有抗腫瘤[2]、抗骨質(zhì)疏松[3]、抗神經(jīng)炎癥[4]等作用。丹參的有效成分主要有脂溶性二萜醌類(lèi)化合物和水溶性酚酸類(lèi)化合物。脂溶性二萜醌類(lèi)化合物包括丹參酮Ⅰ、丹參酮ⅡA、丹參酮 ⅡB、隱丹參酮、丹參新酮等，其中丹參酮 ⅡA為代表性成分。水溶性酚酸類(lèi)化合物包括丹參素、原兒茶醛、丹酚酸A、丹酚酸B、丹酚酸C 等，其中丹酚酸B 為代表性成分。2020 年版《中國(guó)藥典》（一部）以丹參酮類(lèi)（丹參酮 ⅡA、隱丹參酮、丹參酮Ⅰ的總量）和丹酚酸B 為指標(biāo)，對(duì)丹參藥材進(jìn)行質(zhì)量控制。

中藥材生長(zhǎng)及質(zhì)量形成過(guò)程受到氣候生態(tài)、土壤環(huán)境、地形地貌、種植技術(shù)等的影響[5-6]。中藥材中有效成分含量是其質(zhì)量評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)。中藥材有效成分的形成和積累受到土壤無(wú)機(jī)元素和土壤肥力等的影響[7-8]。近年來(lái)，對(duì)丹參的研究多集中在化學(xué)成分[9]及藥理作用方面[10]，關(guān)于丹參有效成分含量與土壤因子間相關(guān)性的研究報(bào)道較少。

丹參主產(chǎn)于四川、山東、陜西、河南等地。2020年，陜西省發(fā)布首批“秦藥”遴選結(jié)果，丹參作為十五種大宗道地中藥材之一入選。陜西省陜南地區(qū)地處秦巴山區(qū)，丹參種植已發(fā)展多年，藥材品質(zhì)較好。本研究以陜南不同產(chǎn)地丹參為對(duì)象，采集丹參藥材及種植土壤樣品，對(duì)丹參藥材無(wú)機(jī)元素和有效成分以及土壤對(duì)應(yīng)的無(wú)機(jī)元素和肥力指標(biāo)進(jìn)行檢測(cè)，研究丹參有效成分含量與藥材無(wú)機(jī)元素含量和土壤因子的相關(guān)性，以期為改良土壤、控制丹參藥材中有害元素含量及提高品質(zhì)提供理論依據(jù)。

1 材料

1.1 供試樣品

丹參藥材與其對(duì)應(yīng)的土壤樣品于2021 年11 月至12 月在陜南地區(qū)（包括商洛、漢中、安康、旬陽(yáng)4 市）采集，均為栽培種（生長(zhǎng)年限均為2 年生），共計(jì)25份。丹參均為種子繁殖，春季進(jìn)行種苗移栽，移栽時(shí)開(kāi)溝深度以種苗伸直為標(biāo)準(zhǔn)，移栽后墑情不好時(shí)，澆定根水，使丹參根與土壤充分粘實(shí)。幼苗時(shí)期、大田移栽期和發(fā)芽初期注意除草，花蕾期除留種外，剪去花蕾，減少營(yíng)養(yǎng)消耗，促使根生長(zhǎng)粗壯。施肥時(shí)施夠底肥，返青后、開(kāi)花前、開(kāi)花后及時(shí)追肥、氮磷鉀肥配合。每個(gè)采樣地均采用五點(diǎn)法采樣，五點(diǎn)采得的藥材混合成為1 份藥材樣品。土壤樣品采集相應(yīng)藥材下深0 ～ 20 cm 的土樣，將同一份藥材下采集的土壤樣品充分混合，采用四分法縮分至2 kg 為1 份土壤樣品。丹參藥材樣品經(jīng)陜西師范大學(xué)崔浪軍教授鑒定為唇形科植物丹參Salvia miltiorrhizaBge.的干燥根和根莖。丹參樣品除去表面泥土，自然風(fēng)干后，粉碎，過(guò)篩備用。土壤樣品去除石塊、植物殘?jiān)入s質(zhì)，自然風(fēng)干后，研磨，過(guò)篩備用。

1.2 藥物與試劑

1.3 主要儀器

X Series 2 型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，icap 7400 型電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀［賽默飛世爾科技（中國(guó)）有限公司］；2202E 型原子熒光光度計(jì)（北京海光儀器有限公司）；PHS-3C 型酸度計(jì)（上海儀電科學(xué)儀器有限公司）；1260 型高效液相色譜儀（美國(guó)安捷倫科技公司）；Quintix35-1CN 型十萬(wàn)分之一電子天平［賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司］；KQ-500 VDE 型雙頻數(shù)控超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）。

2 方法

2.1 無(wú)機(jī)元素測(cè)定

2.1.1 藥材無(wú)機(jī)元素測(cè)定 丹參藥材樣品共測(cè)定12 種元素：砷（As）、鎘（Cd）、鈷（Co）、鉻（Cr）、銅（Cu）、錳（Mn）、鎳（Ni）、鉛（Pb）、硒（Se）、鋅（Zn）采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定；鐵（Fe）采用電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法測(cè)定；汞（Hg）采用原子熒光光度法測(cè)定。

2.1.2 土壤無(wú)機(jī)元素測(cè)定 丹參種植土壤樣品共測(cè)定12 種元素：鎘（Cd）、鈷（Co）、鉻（Cr）、銅（Cu）、鎳（Ni）、鉛（Pb）、鋅（Zn）采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定；鐵（Fe）、錳（Mn）采用電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法測(cè)定；汞（Hg）、砷（As）、硒（Se）采用原子熒光光度法測(cè)定。

2.2 土壤肥力指標(biāo)測(cè)定

丹參種植土壤樣品共測(cè)定5 個(gè)肥力指標(biāo)：pH 采用電位法測(cè)定；有機(jī)質(zhì)（OM）采用重鉻酸鉀容量法測(cè)定；速效鉀（AvK）、有效磷（AvP）采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定；水解性氮（AvN）采用堿解擴(kuò)散法測(cè)定。

2.3 藥材有效成分測(cè)定

2.3.1 丹參酮ⅡA、丹參酮Ⅰ、隱丹參酮的測(cè)定

（1）混合對(duì)照品溶液的制備 稱(chēng)取丹參酮ⅡA0.010 17 g、丹參酮Ⅰ 0.011 22 g、隱丹參酮0.010 91 g，置50 mL 棕色容量瓶中，加甲醇溶解并稀釋至刻度，然后稀釋10 倍，制成每1 mL 分別含20.3 μg、22.4 μg、21.8 μg 相應(yīng)對(duì)照品的混合對(duì)照品溶液，4℃下保存?zhèn)溆谩＃?）供試品溶液的制備 取粉碎后的丹參藥材粉末約0.3 g，精密稱(chēng)定，置具塞錐形瓶中，精密加入甲醇50 mL，密塞，稱(chēng)定重量，超聲處理（功率：140 W，頻率：42 kHz）30 min，放冷，再稱(chēng)定重量，用甲醇補(bǔ)足失重，搖勻，濾過(guò)，取續(xù)濾液，即得。（3）色譜條件 色譜柱：Agilent ZORBAX SB-C18（4.6 mm × 250 mm, 5μm）；流動(dòng)相：乙腈（A）- 0.02%磷酸水溶液（B）；梯度洗脫（0 ～ 12 min，70%A；12 ～ 20 min, 70% → 90%A）；檢測(cè)波長(zhǎng)：270 nm；柱溫：25℃；流速：1.0 mL/min；進(jìn)樣量：10 μL。

2.3.2 丹酚酸B 的測(cè)定 （1）對(duì)照品溶液的制備

粘液腺囊腫被視為口腔科疾病之一，它是一種口腔粘液腺導(dǎo)管因受到外傷后發(fā)生破裂，涎粘蛋白分泌物潴留于腺體組織內(nèi)，所引起的腺泡逐漸膨脹而形成的囊腫。囊腫多發(fā)生于下唇，其次是舌尖、舌腹部以及頰粘膜等處。癥狀為局部腫脹，患處有淡紫藍(lán)色半透明且質(zhì)地柔軟的囊性腫塊，易破潰，破潰排出液體數(shù)日后會(huì)反復(fù)發(fā)作，病程可數(shù)天到數(shù)月。本文在梳理腺上皮和粘液腺的組織細(xì)胞學(xué)知識(shí)的基礎(chǔ)上，綜合分析了粘液腺囊腫這種疾病的治療方法以及各種方法的優(yōu)點(diǎn)和不足。

稱(chēng)取丹酚酸B 0.018 01 g，置100 mL 容量瓶中，加甲醇-水（8 ∶2）混合溶液溶解并稀釋至刻度，然后稀釋20 倍，制成每1 mL 含90.0 μg 對(duì)照品的溶液，4℃下保存?zhèn)溆谩＃?）供試品溶液的制備 取粉碎后的丹參藥材粉末約0.15 g，精密稱(chēng)定，置具塞錐形瓶中，精密加入甲醇-水（8 ∶2）混合溶液50 mL，密塞，稱(chēng)定重量，超聲處理（功率：140 W，頻率：42 kHz）30 min，放冷，再稱(chēng)定重量，用甲醇-水（8 ∶2）混合溶液補(bǔ)足失重，搖勻，濾過(guò)，精密量取續(xù)濾液5 mL，移至10 mL 容量瓶中，加甲醇-水（8 ∶2）混合溶液稀釋至刻度。（3）色譜條件色譜柱：Agilent ZORBAX SB-C18（4.6 mm × 250 mm，5μm）；流動(dòng)相：乙腈（A）- 0.1%磷酸水溶液（B）；檢測(cè)波長(zhǎng)：286 nm；柱溫：25℃；流速：1.2 mL/min；進(jìn)樣量：10 μL。

2.4 數(shù)據(jù)分析

各有效成分含量根據(jù)外標(biāo)一點(diǎn)法進(jìn)行計(jì)算，有效成分含量=［（A1×C×V×100）/（A2×W×106）］×%，式中：A1為樣品峰面積；A2為對(duì)照品峰面積；C為對(duì)照品濃度；V為稀釋倍數(shù)；W為樣品稱(chēng)樣量。采用Excel 對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理。采用SPSS 26.0 進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，相關(guān)性分析采用Pearson 相關(guān)系數(shù)法。

3 結(jié)果

3.1 陜南不同產(chǎn)地丹參藥材中有效成分含量特征

陜南不同產(chǎn)地丹參藥材中有效成分含量見(jiàn)表1。25 個(gè)產(chǎn)地丹參藥材丹參酮ⅡA的含量介于0.10% ～0.52%；丹參酮Ⅰ的含量介于0.07% ～ 0.44%；隱丹參酮的含量介于0.05% ～ 0.64%；總丹參酮類(lèi)（以丹參酮ⅡA、丹參酮Ⅰ、隱丹參酮含量之和計(jì)）介于0.25% ～1.49%，均達(dá)到《中國(guó)藥典》規(guī)定的不少于0.25%的規(guī)定；丹酚酸B 的含量介于2.31%～9.21%，除23號(hào)外，其余采樣點(diǎn)采得的藥材均達(dá)到《中國(guó)藥典》規(guī)定的不少于3.0%的標(biāo)準(zhǔn)。

表1 丹參有效成分含量測(cè)試結(jié)果（%，n = 3）Tab.1 The result of effective component contents in Salvia miltiorrhiza Bge.（%，n = 3）

從含量的變異系數(shù)來(lái)看，5 種有效成分中，隱丹參酮變異系數(shù)最大，為57.7%；丹酚酸B 變異系數(shù)最小，為25.0%；丹參酮Ⅰ、總丹參酮類(lèi)、丹參酮ⅡA的變異系數(shù)分別為40.8%、39.8%、32.1%?？傮w而言，5 種有效成分含量的變異系數(shù)均較大，說(shuō)明不同產(chǎn)地丹參藥材有效成分含量差異較大。

3.2 陜南不同產(chǎn)地丹參種植土壤無(wú)機(jī)元素含量和肥力特征

陜南不同產(chǎn)地丹參藥材種植土壤無(wú)機(jī)元素含量和肥力指標(biāo)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。不同產(chǎn)地丹參種植土壤中無(wú)機(jī)元素含量和肥力指標(biāo)值差異較大。無(wú)機(jī)元素含量的變異系數(shù)介于29.4%～121.0%，肥力指標(biāo)的變異系數(shù)介于15.2%～104.2%。除了pH、Zn 元素的變異系數(shù)分別為15.9%、29.4%以外，其它指標(biāo)的變異系數(shù)均大于30%，說(shuō)明不同丹參種植土壤的無(wú)機(jī)元素含量和肥力相差較大。

表2 土壤無(wú)機(jī)元素含量和肥力指標(biāo)測(cè)試結(jié)果（n = 3）Tab.2 The results of inorganic element contents and fertility indexes of soil（n = 3）

無(wú)機(jī)元素含量變化范圍為0.012 ～105 800.000 mg/kg，平均含量的排序?yàn)椋篎e ＞Mn ＞Cr ＞Zn ＞Ni ＞Cu ＞Co ＞Pb ＞As ＞Se ＞Cd ＞Hg?！锻寥拉h(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》對(duì)農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值和管制值做出了規(guī)定，土壤的pH 所處的范圍不同，相應(yīng)的各個(gè)指標(biāo)的污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值和管制值有所不同，其中，Pb、As、Cu、Cd、Hg、Cr、Mn、Ni、Zn 為必測(cè)基本項(xiàng)目。根據(jù)測(cè)定結(jié)果，7 號(hào)丹參種植土壤中的Cd 含量為0.310 mg/kg，達(dá)到了風(fēng)險(xiǎn)篩選值0.30 mg/kg；8 號(hào)丹參種植土壤中的Cd 含量為1.540 mg/kg，達(dá)到了風(fēng)險(xiǎn)篩選值0.60 mg/kg；10 號(hào)、22 號(hào)丹參種植土壤中的Cu 含量分別為50.700 mg/kg、53.800 mg/kg，達(dá)到了風(fēng)險(xiǎn)篩選值50 mg/kg；24 號(hào)丹參種植土壤中Cu、Cr、Ni 含量分別為107.000 mg/kg、548.000 mg/kg、310.000 mg/kg，達(dá)到了風(fēng)險(xiǎn)篩選值50 mg/kg、150 mg/kg、70 mg/kg；以上6 處有元素含量達(dá)到風(fēng)險(xiǎn)篩選值的土壤，其元素含量均未達(dá)到風(fēng)險(xiǎn)管制值。綜合來(lái)看，陜南丹參種植土壤環(huán)境總體質(zhì)量較好，個(gè)別重金屬含量超標(biāo)不嚴(yán)重。

土壤的pH 介于5.10 ～8.35，跨度從弱酸性到弱堿性，表明丹參種植適宜的pH 范圍較廣。土壤有機(jī)質(zhì)含量介于4.34 ～ 36.80 g/kg，平均值為11.80 g/kg；水解性氮含量介于27.600 ～ 106.000 mg/kg，平均值為54.500 g/kg；有效磷含量介于5.100 ～ 119.000 g/kg，平均值為28.000 g/kg；速效鉀含量介于27.600 ～170.000 g/kg，平均值為81.000 g/kg。根據(jù)全國(guó)第二次土壤普查土壤肥力狀況分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，陜南丹參種植土壤有機(jī)質(zhì)含量4%處于六級(jí)水平（＜0.6%），40%處于五級(jí)水平（0.6%～1%），52%處于四級(jí)水平（1%～2%），4%處于二級(jí)水平（3%～4%）；水解性氮含量4%處于六級(jí)水平（＜30 mg/kg），72%處于五級(jí)水平（30 ～60 mg/kg），12% 處 于 四 級(jí) 水 平（60 ～ 90 mg/kg），12%處于三級(jí)水平（90 ～ 120 mg/kg）；有效磷含量（以P2O5計(jì)）20%處于三級(jí)水平（10 ～ 20 mg/kg），36%處于二級(jí)水平（20 ～ 40 mg/kg），44%處于一級(jí)水平（＞40 mg/kg）；速效鉀含量（以K2O 計(jì)），12%處于五級(jí)水平（30 ～ 50 mg/kg），48%處于四級(jí)水平（50 ～100 mg/kg），24%處于三級(jí)水平（100 ～ 150 mg/kg），12%處于二級(jí)水平（150 ～ 200 mg/kg），4%處于一級(jí)水平（＞200 mg/kg）?？傮w而言，陜南丹參種植土壤有機(jī)質(zhì)、水解性氮含量處于較低水平，有效磷含量處于較高水平，速效鉀含量處于中等水平。

3.3 陜南不同產(chǎn)地丹參無(wú)機(jī)元素含量特征

陜南不同產(chǎn)地丹參藥材中無(wú)機(jī)元素含量為介于0.004 2～1 780.000 mg/kg，見(jiàn)表3。平均含量的排序?yàn)椋篎e ＞Mn ＞Zn ＞Cu ＞Ni ＞Cr ＞Pb ＞Co ＞As ＞Se ＞Cd ＞Hg。2020 年版《中國(guó)藥典》對(duì)于丹參藥材重金屬及有害元素的限量值規(guī)定為：Pb ≤5 mg/kg，Cd ≤1 mg/kg，As ≤2 mg/kg，Hg ≤0.2 mg/kg，Cu ≤20 mg/kg。根據(jù)測(cè)定結(jié)果，7 號(hào)丹參藥材中Cd含量為1.280 mg/kg，超過(guò)限量值標(biāo)準(zhǔn)；1號(hào)、6號(hào)、12號(hào)、15 號(hào)、20 號(hào)、22 號(hào)、24 號(hào)7 處丹參藥材中Cu 含量分 別 為22.800 mg/kg、22.800 mg/kg、22.400 mg/kg、25.600 mg/kg、22.400 mg/kg、27.500 mg/kg、27.500 mg/kg，超過(guò)限量值標(biāo)準(zhǔn)；其它重金屬及有害元素含量均未超標(biāo)。結(jié)合土壤重金屬及有害元素含量來(lái)看，7 號(hào)種植土壤中的Cd 含量達(dá)到了風(fēng)險(xiǎn)篩選值，丹參藥材中Cd 含量也超過(guò)了限量值；22 號(hào)、24 號(hào)種植土壤中的Cu 達(dá)到了風(fēng)險(xiǎn)篩選值，丹參藥材中Cu含量也超過(guò)了限量值。

表3 丹參藥材無(wú)機(jī)元素含量測(cè)試結(jié)果（mg/kg，n = 3）Tab.3 The results of inorganic element contents in Salvia miltiorrhiza Bge.（mg/kg，n = 3）

根據(jù)丹參藥材無(wú)機(jī)元素測(cè)定結(jié)果，按照12 種元素的原子序數(shù)繪制丹參中無(wú)機(jī)元素分布曲線(xiàn)，見(jiàn)圖1。為了繪圖方便，將Mn 和Fe 元素含量縮小了10 倍，Co、As、Se、Cd、Pb 元素含量擴(kuò)大了10 倍，Hg 元素含量擴(kuò)大了100 倍，建立了陜南地區(qū)丹參無(wú)機(jī)元素指紋圖譜。從圖譜可以看出，陜南不同產(chǎn)地丹參中12 種無(wú)機(jī)元素具有基本相似的峰形，只因不同產(chǎn)地土壤狀況和人為管理的不同而呈現(xiàn)含量上的差異。

圖1 陜南不同產(chǎn)地丹參藥材無(wú)機(jī)元素含量分布曲線(xiàn)Fig.1 Inorganic elements chromatogram of Salvia miltiorrhiza Bge.of different producing areas in southern Shaanxi

3.4 丹參藥材中無(wú)機(jī)元素的富集特征

元素生物富集系數(shù)是表征化學(xué)物質(zhì)被生物濃縮或富集于體內(nèi)程度的指標(biāo)，客觀反映了植物從土壤環(huán)境中吸收或攝取無(wú)機(jī)元素的能力[11]。表4 列出了陜南地區(qū)不同產(chǎn)地丹參藥材對(duì)各種無(wú)機(jī)元素的平均富集系數(shù)，從中可以看出，丹參藥材對(duì)Se 的富集能力最強(qiáng)，達(dá)到1.206；對(duì)Cu、Cd、Hg、Ni、Zn 的富集能力較強(qiáng)，介于0.210 ～0.884；對(duì)Pb、As、Cr、Mn、Co、Fe 的富集能力較弱，介于0.025 ～0.070。富集能力排 序 為：Se ＞Cd ＞Cu ＞Zn ＞Hg ＞Ni ＞As ＞Cr ＞Mn ＞Pb ＞Co ＞Fe。在實(shí)際種植過(guò)程中應(yīng)根據(jù)各產(chǎn)地的土壤狀況，結(jié)合丹參對(duì)無(wú)機(jī)元素的吸收富集特點(diǎn)，調(diào)整施肥配比和用量，以提高丹參藥材產(chǎn)量和質(zhì)量。

表4 丹參藥材對(duì)無(wú)機(jī)元素的平均富集系數(shù)Tab.4 The average enrichment coefficient of inorganic elements in Salvia miltiorrhiza Bge.

3.5 丹參藥材中有效成分與土壤因子之間的關(guān)系

本研究采用SPSS 26.0 對(duì)陜南地區(qū)不同產(chǎn)地丹參藥材有效成分含量與土壤各項(xiàng)指標(biāo)值的相關(guān)性進(jìn)行分析，結(jié)果見(jiàn)表5。土壤Cr、Ni 含量與丹參酮Ⅰ含量的相關(guān)系數(shù)分別為0.449、0.414，呈顯著正相關(guān)（P＜0.05）。土壤Cu、Co、Cr、Ni 含量與隱丹參酮含量的相關(guān)系數(shù)分別為0.606、0.589、0.539、0.641，呈極顯著正相關(guān)（P＜0.01）。土壤Co 含量與丹參酮ⅡA含量的相關(guān)系數(shù)為0.407，呈顯著正相關(guān)（P＜0.05）。土壤Cu、Cr 含量與總丹參酮類(lèi)含量的相關(guān)系數(shù)分別為0.455、0.484（P＜0.05），呈顯著正相關(guān)；土壤Co、Ni 含量與總丹參酮類(lèi)含量的相關(guān)系數(shù)分別為0.507、0.524，呈極顯著正相關(guān)（P＜0.01）。各個(gè)土壤指標(biāo)值與丹酚酸B 含量均無(wú)顯著相關(guān)性。表明適當(dāng)提高土壤中Cu、Co、Cr、Ni含量可以促進(jìn)丹參有效成分的累積。

表5 土壤因子與丹參有效成分的相關(guān)性分析Tab.5 Correlation analysis of soil factors and effective component in Salvia miltiorrhiza Bge.

3.6 丹參藥材中有效成分與其無(wú)機(jī)元素含量之間的關(guān)系

本研究對(duì)陜南地區(qū)不同產(chǎn)地丹參藥材有效成分與其無(wú)機(jī)元素含量進(jìn)行相關(guān)性分析，結(jié)果見(jiàn)表6。藥材Mn 含量與丹參酮 ⅡA含量的相關(guān)系數(shù)為-0.427，呈顯著負(fù)相關(guān)（P＜0.05）。藥材Hg、Mn 含量與丹酚酸B 含量的相關(guān)系數(shù)分別為-0.438、-0.420，呈顯著負(fù)相關(guān)（P＜0.05）。丹參藥材無(wú)機(jī)元素含量與丹參酮Ⅰ、隱丹參酮、總丹參酮類(lèi)含量均無(wú)顯著相關(guān)性。

表6 丹參藥材無(wú)機(jī)元素與有效成分的相關(guān)性分析Tab.6 Correlation analysis of inorganic elements and effective component in Salvia miltiorrhiza Bge.

4 討論

本研究對(duì)陜南地區(qū)不同產(chǎn)地丹參藥材有效成分及無(wú)機(jī)元素含量進(jìn)行測(cè)定，對(duì)相應(yīng)的丹參種植土壤無(wú)機(jī)元素含量與肥力指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定，分析各個(gè)土壤因子與丹參有效成分含量的相關(guān)性，尋求影響丹參有效成分含量的關(guān)鍵土壤因子。

研究表明，除一處丹參藥材丹酚酸B 含量未達(dá)到2020 年版《中國(guó)藥典》所規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)外，陜南不同產(chǎn)地的丹參藥各個(gè)有效成分含量均達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)，且大多數(shù)丹參藥材有效成分含量超出標(biāo)準(zhǔn)值較多，有效成分含量較高。不同產(chǎn)地丹參種植土壤無(wú)機(jī)元素含量與肥力指標(biāo)值變異較大，對(duì)土壤無(wú)機(jī)元素中屬于農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控的基本指標(biāo)進(jìn)行分析評(píng)價(jià)，兩處土壤中的Cd 達(dá)到了風(fēng)險(xiǎn)篩選值，兩處土壤中的Cu 達(dá)到了風(fēng)險(xiǎn)篩選值：一處土壤中的Cd、Cr、Ni 達(dá)到了風(fēng)險(xiǎn)篩選值，所有土壤各項(xiàng)指標(biāo)均未達(dá)到風(fēng)險(xiǎn)管制值。陜南不同產(chǎn)地丹參中12 種無(wú)機(jī)元素含量具有基本相似的峰形，對(duì)丹參藥材無(wú)機(jī)元素中屬于《中國(guó)藥典》中有限量值的指標(biāo)進(jìn)行分析評(píng)價(jià)；一處丹參藥材Cd 含量超出限量值，七處Cu 含量超出限量值。對(duì)丹參藥材富集土壤中各個(gè)無(wú)機(jī)元素的能力進(jìn)行評(píng)價(jià)，Cd、Cu 均排在前列，說(shuō)明丹參種植需關(guān)注土壤中Cd、Cu 元素的含量，土壤中Cd、Cu 元素含量過(guò)高易造成丹參藥材中Cd、Cu 含量超出限量值標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)丹參藥材質(zhì)量控制需加強(qiáng)對(duì)丹參藥材中Cd、Cu 含量的監(jiān)控。

相關(guān)性分析顯示，土壤中Cr、Ni 含量與丹參酮Ⅰ含量呈顯著正相關(guān)；土壤中Cu、Co、Cr、Ni 含量與隱丹參酮含量呈極顯著正相關(guān)；土壤中Co 含量與丹參酮 ⅡA呈顯著正相關(guān)；土壤中Cu、Cr 含量與總丹參酮類(lèi)含量呈顯著正相關(guān)；土壤中Co、Ni 含量與總丹參酮類(lèi)含量呈極顯著正相關(guān)。表明適當(dāng)提高土壤中Cu、Co、Cr、Ni 含量可以促進(jìn)丹參有效成分的累積，但同時(shí)又應(yīng)注意Cu、Co、Cr、Ni 含量不能過(guò)高，以免造成土壤重金屬含量超標(biāo)，導(dǎo)致藥材重金屬含量超標(biāo)。張琦[12]對(duì)山東、河南、河北、四川等8 個(gè)省25 個(gè)產(chǎn)地丹參有效成分含量與土壤無(wú)機(jī)元素的相關(guān)性進(jìn)行了研究，結(jié)果顯示，丹參酮 ⅡA、丹酚酸B 與土壤中無(wú)機(jī)元素均無(wú)顯著相關(guān)性。表明丹參有效成分與土壤因子的相關(guān)性受研究的地理范圍影響較大。本研究結(jié)果適用于陜南地區(qū)丹參藥材。

5 結(jié)論

陜南丹參藥材中丹參酮類(lèi)有效成分主要的土壤決定因子為Cu、Co、Cr、Ni，應(yīng)加強(qiáng)對(duì)丹參藥材及其種植土壤中Cu、Cd 含量的監(jiān)測(cè)。本研究可為陜南丹參藥材品質(zhì)形成機(jī)制及丹參藥材對(duì)土壤元素吸收利用規(guī)律研究奠定基礎(chǔ)。氣候、地形和水質(zhì)等環(huán)境因子與丹參藥材有效成分含量的相關(guān)性有待于進(jìn)一步研究。