顧雄文　王彥　楊敏麗

摘要：石墨相氮化碳納米薄片（g-C3N4NSs ）是一種優(yōu)良的電化學(xué)發(fā)光（ECL ）材料，在三乙胺（ Et3N ）為共反應(yīng)劑時(shí)，陽極和陰極都能產(chǎn)生 ECL 信號(hào)，而多巴胺（DA ）對(duì)其陽極信號(hào)產(chǎn)生猝滅作用，但不影響陰極信號(hào).利用這一特點(diǎn)，結(jié)合分子印跡聚合物（MIP ）技術(shù)，構(gòu)建了一種檢測(cè) DA 的雙電位比率MIP-ECL 傳感器.首先將摻雜有多壁碳納米管（MWCNTs ）的 g-C3N4NSs 固定在玻碳電極（GCE ）上，然后以 DA 作為模板分子，鄰苯二胺（O-PD ）作為功能化單體，通過電化學(xué)聚合法引入 MIP 膜，洗脫模板分子后的傳感器對(duì) DA 具有特異性識(shí)別能力，利用 DA 對(duì)傳感器陰陽極信號(hào)不同的影響作用，實(shí)現(xiàn)了對(duì) DA 的高選擇靈敏檢測(cè).傳感器對(duì) DA 的線性響應(yīng)范圍為1.0×10-10～3.0×10-7 mol ·L-1，檢出限（LOD ）為0.063 nmol ·L-1（信噪比 S/N 為3），與非比率法相比，比率法的重現(xiàn)性得到了明顯提高.

關(guān)鍵詞：雙電位比率法；電化學(xué)發(fā)光（ECL ）；石墨相氮化碳納米薄片（g-C3N4NSs ）；分子印跡聚合物（MIP ）；多巴胺（DA ）

中圖分類號(hào)：O 657.1?? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A?? 文章編號(hào)：1000-5137（2023）01-0030-08

A dual-potential ratiometric MIP-ECL sensor for detection of dopamine based on g-C3N4-Et3N system

GU? Xiongwen1，WANG? Yan2，YANG? Minli1*

（1.College of Chemistry and Materials Science，Shanghai Normal University，Shanghai 200234，China；

2.Linzhou City Linqi Second Junior Middle School，Linzhou 456550，Henan，China）

Abstract：Graphite phase carbon nitride nanosheets（g-C3N4NSs ） are an excellent electrochemiluminescence（ECL ） material，which can produce ECL signals in both the anode and cathode when triethylamine（Et3N ） is used as a co-reaction reagent. It is interesting that the presence of dopamine （ DA ） quenches the anode signal ，but has no effect on the cathode signal. This phenomenon inspired us to build a dual-potential ratiometric ECL biosensor combined with molecularly imprinted polymer（ MIP ） for the detection of DA. The nanocomposites of g-C3N4NSs and multi-walled carbon nanotubes（ MWCNTs ） were immobilized on the? surface? of? glassy? carbon? electrode （ GCE ） and? then? a? molecularly? imprinted? film? was? introduced? by? electrochemical polymerization of O-phenylenediamine（ O-PD ） in the presence of DA. The cavities formed after eluting DA were used for specific recognization of DA. The sensitive and selective detection of DA was realized by taking advantage of the different effects of DA on? the anode and cathode signals of the sensor. The sensor has a linear response to the DA concentration in a range from 1.0×10-10 to 3.0×10-7 mol ·L-1 with a low detection limit（ LOD ） of 0.063 nmol ·L-1（signal to noise ratio S/N=3）. The reproducibility and accuracy of this ratio method are greatly improved，compared with the non-ratio method.

Key words：dual-potential ratiometric detection；electrochemiluminescence（ECL）；carbon nitride nanosheets（g-C3N4NSs ）；molecular imprinted polymer（MIP ）；dopamine（DA ）

0 引言

多巴胺（DA ）是一種由大腦分泌的兒茶酚胺類神經(jīng)遞質(zhì)物質(zhì)[1]，用來幫助細(xì)胞傳送脈沖的化學(xué)物質(zhì).若 DA 水平偏低，則會(huì)引發(fā)一些神經(jīng)疾病，如精神分裂癥、亨廷頓病和帕金森病[2]，DA 水平偏高會(huì)導(dǎo)致精神興奮和血壓升高.因此，DA 含量的檢測(cè)對(duì)于這些疾病的診斷、監(jiān)測(cè)、預(yù)防和治療具有非常重要的意義.目前，檢測(cè) DA 的方法包括熒光法（FL ）[3]、化學(xué)發(fā)光法[4]、電化學(xué)發(fā)光法（ECL ）[5]、差分脈沖伏安法（ DPV ）[6]、循環(huán)伏安法（CV ）[7]等.然而，它們大多存在一些缺陷，如成本高、耗時(shí)長(zhǎng)、預(yù)處理繁瑣、易受儀器和環(huán)境干擾等.

雙電位比率 ECL 法是利用發(fā)光物質(zhì)在不同電位下，發(fā)光信號(hào)的比值與待測(cè)物質(zhì)含量之間的關(guān)系來進(jìn)行定量分析的一種方法[8-9].相比于傳統(tǒng)的單信號(hào)檢測(cè)技術(shù)，比率檢測(cè)技術(shù)能夠矯正因電極、儀器和環(huán)境變化帶來的影響，從而提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度.

分子印跡聚合技術(shù)是以目標(biāo)分子作為模板，通過聚合反應(yīng)，合成分子印跡聚合物（MIP ）[10-12].除去膜板分子后留下形狀、大小與目標(biāo)分子互補(bǔ)的三維空腔結(jié)構(gòu)，這些三維空腔可以高選擇性地結(jié)合目標(biāo)分子，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)分析物的高選擇性檢測(cè)[13-14].將比率 ECL 發(fā)光與高選擇性的 MIP 相結(jié)合，不僅可以改善靈敏度和選擇性，還可以避免環(huán)境干擾，提高檢測(cè)準(zhǔn)確度.

石墨相氮化碳納米薄片（g-C3N4NSs ）具有優(yōu)良的 ECL 性能，在陰陽兩極都能產(chǎn)生 ECL 信號(hào)，而 DA 可以極大猝滅其陽極信號(hào)，而陰極信號(hào)不變.依據(jù)這個(gè)原理，結(jié)合 MIP 技術(shù)，構(gòu)建了一種 MIP-ECL 傳感器，實(shí)現(xiàn)了對(duì) DA 的高靈敏、高選擇的準(zhǔn)確檢測(cè).實(shí)驗(yàn)中，在 g-C3N4NSs 材料中加入多壁碳納米管（ MWCNTs ），將其混合后固定在電極上，再引入 MIP. MWCNTs 的加入提高了 g-C3N4NSs 的發(fā)光強(qiáng)度和穩(wěn)定性，MIP 對(duì) DA 的特異性識(shí)別排除了其他共存物質(zhì)的干擾，改善了選擇性，比率法檢測(cè)矯正了儀器和環(huán)境變化帶來的影響，提高了檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度.值得注意的是，這種雙電位比率法只需要一個(gè) ECL 物質(zhì)，相比于那些由兩個(gè)發(fā)光物質(zhì)構(gòu)成的體系，這個(gè)單一物質(zhì)的體系更簡(jiǎn)單，干擾更少.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)試劑

三聚氰胺（C3H6N6）、三乙胺（Et3N ）、DA、鄰苯二胺（O-PD ）均購于上海 Aladdin 公司；磷酸二氫鉀（ KH2PO4）、磷酸氫二鉀（K2HPO4）、無水乙醇、鹽酸（HCl）均購于國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；MWCNTs 購于河南濮陽永新科技有限公司；氯化鉀（KCl）購于上海潤(rùn)捷股份有限公司.所有藥品均是分析純級(jí)，溶液以去離子水配制.

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

ECL 分析系統(tǒng)，西安瑞邁分析儀器責(zé)任有限公司，MPI-A/B；電化學(xué)工作站，上海辰華儀器有限公司，660E；數(shù)字化 pH 計(jì)，上海洛奇特電子設(shè)備有限公司，PHS-25；馬弗爐，上?；厶﹥x器制造有限公司， PRD-C3000；數(shù)控超聲波清洗儀，昆山市超聲儀器有限公司，KQ-100DE；恒溫干燥箱，上海躍進(jìn)醫(yī)療器械廠，GZX-DH-X；離心機(jī)，上海安亭科學(xué)儀器廠，TGL-16C；恒溫磁力攪拌器，上海梅穎浦儀器儀表制造有限公司，95-I；透射電子顯微鏡（TEM ），日本電子公司，JEOL 2100；X 射線光電子能譜（XPS ），美國(guó)PE 公司，ULVCA-PHI；恒溫干燥箱，上海躍進(jìn)醫(yī)療器械廠，GZX-DH-X.

三電極工作系統(tǒng)：以玻碳電極（GCE ）為工作電極，銀/氯化銀（Ag/AgCl）電極（飽和KCl溶液）為參比電極，鉑（Pt ）絲為對(duì)電極.

1.3? g-C3N4NSs 的合成

g-C3N4NSs 是先合成體相氮化碳（g-C3N4），再經(jīng)過酸化剝離而得到[15].具體方法為：1）稱7.5 g C3H6N6固體放入坩堝，馬弗爐600℃灼燒3 h，取出后自然降溫，得到淡黃色 g-C3N4固體，研磨，備用；2）取2.0 g 合成好的 g-C3N4固體粉末，加入100 mL 濃 HCl，攪拌6 h，用蒸餾水抽濾洗滌至 pH=7.0，收集產(chǎn)物，烘箱60℃干燥4 h；3）取50 mg 產(chǎn)物，加50 mL 超純水，超聲2 h，5000 r ·min-1離心6 min，去除未剝離的塊狀 g-C3N4，取上層白色溶液，烘干即得 g-C3N4NSs，使用時(shí)，分散為質(zhì)量濃度為1.0 mg·mL-1的溶液.

1.4? g-C3N4NSs/MWCNTs 復(fù)合物的制備

1）制備羧基化的 MWCNTs：取1.25 g MWCNTs 與12 mL 混酸（即98% H2SO4（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）和65% HNO3（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）以體積比為3∶1的比例混合）混合，60℃攪拌3 h，自然冷卻至室溫，用超純水洗滌至 pH=7，50℃真空干燥12 h，得羧基化的 MWCNTs；2）取一定量羧基化 MWCNTs，在超純水中分散，得到0.1 mg ·mL-1羧基化 MWCNTs；3）將上述制備的1.0 mg ·mL-1的 g-C3N4 NSs 分散液與0.1 mg ·mL-1羧基化 MWCNTs 按照10∶1（體積比）比例充分混合，超聲30 min，得到 g-C3N4NSs 與 MWCNTs 的復(fù)合物，記為 g-C3N4NSs/MWCNTs.

1.5? MIP-ECL 傳感器的構(gòu)建

如圖1所示，將 GCE 用粒徑為0.5μm 三氧化二鋁（Al2O3）粉末打磨 GCE 至光滑，再用無水乙醇與去離子水（體積比為1∶1）洗滌電極，超聲5 min，自然晾干.取6.0μL g-C3N4NSs/MWCNTs 混合液滴涂于 GCE 表面，自然晾干，即得 g-C3N4/MWCNTs/GCE.把 g-C3N4/MWCNTs/GCE 電極置于含有2 mmol ·L-1 DA 和6 mmol·L-1 o-PD 的0.1 mol ·L-1磷酸鹽緩沖溶液（PBS ）溶液中（pH=7.0），在0～0.8 V 電壓范圍內(nèi)循環(huán)掃描15圈，在電極表面引入 MIP.然后，將電極浸入95%乙醇（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）與水的混合溶液中（體積比為4∶1），靜置15 min，除去模板分子 DA，得到能特異性識(shí)別 DA 的 MIP-ECL 傳感器，用相同的方法制備了非分子印跡傳感器（NIP-ECL ），用于對(duì)比實(shí)驗(yàn).

1.6? ECL 檢測(cè)

用 ECL 分析儀，采用三電極系統(tǒng)，修飾電極作為工作電極，Pt 絲電極為對(duì)電極（輔助電極），Ag/AgCl 電極為參比電極.將該電極系統(tǒng)插入0.1 mol ·L-1 PBS （pH=7.0，含有30 mmol·L-1 Et3N ）溶液中，在-1.2～+1.5 V 電壓范圍內(nèi)，以100 mV·s-1的掃描速率進(jìn)行循環(huán)掃描，記錄 ECL 信號(hào)（光電倍增管為-600 V）.檢測(cè) DA 時(shí)，先將 MIP-ECL 傳感器插入不同濃度的 DA 溶液中，孵育10 min 后取出，用去離子水清洗干凈，再插入檢測(cè)底液，根據(jù)陽極與陰極 ECL 信號(hào)的比值（I/I0）對(duì) DA 進(jìn)行定量檢測(cè).

2 結(jié)果與討論

2.1? g-C3N4NSs-Et3N 體系的雙電位 ECL 表征

在上述 ECL 檢測(cè)條件下，測(cè)試了 g-C3N4NSs-Et3N 體系的 ECL 信號(hào)，如圖2所示.該體系在陽極（+1.48 V ）和陰極（-1.20 V）產(chǎn)生了2個(gè) ECL 信號(hào)，因此可以用來構(gòu)建比率型傳感器.

2.2 傳感器的表征

分別采用電化學(xué)阻抗（EIS ）、循環(huán)伏安（CV ）以及 ECL 方法對(duì)不同修飾電極，包括 GCE，C3N4/ GCE，C3N4/MWCNTs/GCE，MIP/C3N4/MWCNTs/GCE 及洗脫 DA 和重新孵育 DA 后的電極進(jìn)行了表征.

圖3（a）為不同電極在1 mmol ·L-1鐵氰化鉀溶液（[ Fe （ CN ）6]3-/4-，含0.1 mol ·L-1 KCL ）的 EIS 譜圖（圖3（b）為圖3（a）部分圖的放大圖），與裸電極

圖2 g-C3N4NSs-Et3N 體系的雙電位 ECL 信號(hào)圖

GCE （黑線1）相比，C3N4/GCE （紅色2）的電阻值（Rct ）有所增大，主要是因?yàn)?g-C3N4具有半導(dǎo)體性質(zhì)，阻礙部分電子轉(zhuǎn)移，表明 g-C3N4薄膜已成功固定到電極表面.當(dāng) MWCNTs 修飾到電極表面（藍(lán)線3）時(shí)，Rct變小，主要是因?yàn)?MWCNTs 優(yōu)良的導(dǎo)電性能，加速了電子轉(zhuǎn)移.隨著 MIP 的引入（橙線4），Rct急劇增加，表明非導(dǎo)電的 MIP 膜成功引入電極表面.當(dāng) DA 洗脫后（粉線5），電子轉(zhuǎn)移通道被打開，Rct變小.重新孵育 DA 后（綠線6），Rct再次增加，這是因?yàn)殡娮觽鬟f通道再次被堵塞.

圖3（c）為不同修飾電極在同樣條件下的 CV 曲線圖.可以看出，其結(jié)果與 EIS 結(jié)果相吻合.

圖3（d）是不同修飾電極的 ECL 信號(hào).與裸 GCE 相比，C3N4/GCE （黑線1）表現(xiàn)出很強(qiáng)的 ECL 響應(yīng)，表明 g-C3N4具有較高的 ECL 活性.引入 MWCNTs（藍(lán)線2）后，ECL 信號(hào)進(jìn)一步增強(qiáng).然而，引入 MIP（粉線3）膜后，ECL 信號(hào)顯著降低，這由2個(gè)因素引起：一個(gè)是 DA 對(duì) g-C3N4的 ECL 的猝滅效應(yīng)；另一個(gè)是 MIP 膜對(duì)電子轉(zhuǎn)移的阻礙作用.當(dāng)目標(biāo)分子從電極上洗脫后（紅線4），ECL 信號(hào)再次增加.由于同樣的原因，孵育 DA 后（綠線5） ECL 信號(hào)再次降低.

以上結(jié)果證明，傳感器的構(gòu)建是成功的，而且對(duì) DA 具有良好的響應(yīng)，可用于 DA 的選擇性檢測(cè).

2.3 實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)化

ECL 信號(hào)受諸多因素影響，包括 PBS 緩沖溶液的 pH 值、共反應(yīng)劑 Et3N 的濃度以及目標(biāo)分子 DA 的洗脫時(shí)間和孵育時(shí)間，分別對(duì)以上因素進(jìn)行了考察，結(jié)果如圖4所示.

圖4（a）為 PBS 的 pH 值在6.0～9.0范圍內(nèi)對(duì) ECL 信號(hào)的影響.當(dāng) pH 從6.0增加到7.0時(shí)，ECL 信號(hào)逐漸增大，在 pH=7.0時(shí)，達(dá)到最大，之后隨著 pH 值的進(jìn)一步增加，ECL 強(qiáng)度減小.因此，本實(shí)驗(yàn)選擇 pH 值為7.0.

圖4 不同檢測(cè)條件對(duì) ECL 影響.（a）檢測(cè)底液的 pH 值；（b）共反應(yīng)劑 Et3N 的物質(zhì)的量濃度；（c） DA 的洗脫時(shí)間；（d） DA 重新孵育時(shí)間第1期顧雄文，王彥，楊敏麗：基于g-C3N4-Et3N 體系的雙電位比率MIP-ECL 傳感器檢測(cè)多巴胺35

圖4（b）表示了共反應(yīng)劑 Et3N 的物質(zhì)的量濃度對(duì) g-C3N4NSs/Et3N 體系陽極與陰極ECL 信號(hào)比值的影響.隨著 Et3N 物質(zhì)的量濃度的增加，陽極與陰極 ECL 信號(hào)比值迅速增加，當(dāng) Et3N 物質(zhì)的量濃度超過30 mmol ·L-1后，陽極與陰極 ECL 信號(hào)比值并沒有明顯的變化.這是因?yàn)閯傞_始時(shí)，由于發(fā)光物質(zhì) g-C3N4NSs 含量過多，需要大量共反應(yīng)劑 Et3N 才能產(chǎn)生更強(qiáng)的 ECL 信號(hào)，當(dāng) Et3N 增加到一定量時(shí)，由于 g-C3N4NSs 是定量的，過量的共反應(yīng)劑不會(huì)導(dǎo)致 ECL 信號(hào)的增加.本實(shí)驗(yàn)選擇共反應(yīng)劑 Et3N 的物質(zhì)的量濃度為30 mmol ·L-1.

圖4（c）是 DA 洗脫時(shí)間的優(yōu)化.將電化學(xué)聚合后的 MIP/C3N4/MWCNTs/GCE 電極浸泡在乙醇和水（體積比為4∶1）的混合溶液中，進(jìn)行洗脫.記錄不同洗脫時(shí)間對(duì)應(yīng)的 ECL 信號(hào).結(jié)果表明，當(dāng)洗脫時(shí)間從3 min 增加到15 min 時(shí)，ECL 信號(hào)不斷增加，15 min 后信號(hào)基本保持不變，說明 MIP 膜內(nèi)的 DA 已達(dá)平衡狀態(tài)，此時(shí)信號(hào)達(dá)到最大值.因此，模板分子 DA 最佳洗脫時(shí)間為15 min.

圖4（d）是 DA 孵育時(shí)間的優(yōu)化.將除去模板分子后的電極浸泡在2μmol·L-1的 DA 溶液中進(jìn)行孵育，記錄不同孵育時(shí)間對(duì)應(yīng)的 ECL 信號(hào).由圖4（d）可知，ECL 信號(hào)隨著孵育時(shí)間的延長(zhǎng)而降低，在10 min 后降到最低且保持不變，說明10 min 后孵育達(dá)到平衡.因此，選擇10 min 作為最佳孵育時(shí)間.

2.4 傳感器對(duì) DA 的 ECL 響應(yīng)

在上述優(yōu)化條件下，測(cè)試了 DA 對(duì)所制備的 MIP-ECL 傳感器的 ECL 響應(yīng)，結(jié)果如圖5（a）所示.隨著 DA 物質(zhì)的量濃度的增大，體系的陰極 ECL 強(qiáng)度沒有發(fā)生明顯的變化，而陽極 ECL 強(qiáng)度逐漸降低.因此，可將陰極信號(hào)作為參比值（I0），陽極信號(hào)作為變化值（I），通過 I/I0對(duì) DA 進(jìn)行定量.

由圖5（b）可知，I/I0與 DA 物質(zhì)的量濃度的對(duì)數(shù)值在0.1～300 nmol·L-1的范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系.線性回歸方程為 I/I0=-0.8937 lg C-4.4841，其中 C 為 DA 的物質(zhì)的量濃度（mol·L-1）.檢出限（LOD ）為0.063 nmol·L-1（信噪比 S/N 為3），相關(guān)系數(shù) R2=0.9976.與其他檢測(cè) DA 的方法相比，本實(shí)驗(yàn)的方法具有較低的 LOD 和較寬的線性范圍，如表1所示.

圖5 傳感器對(duì) DA 的 ECL 響應(yīng).（a）比率傳感器對(duì)不同物質(zhì)的量濃度的 DA 的 ECL 響應(yīng)；（b）比率傳感器的 ECL 比值與 DA 物質(zhì)的量濃度的對(duì)數(shù)關(guān)系

2.5 傳感器選擇性、穩(wěn)定性和重現(xiàn)性的考察

為考察傳感器的穩(wěn)定性，在-1.2～+1.5 V 連續(xù)循環(huán)電位掃描10個(gè)周期，如圖6（a）所示，傳感器陰陽兩極的 ECL 強(qiáng)度并沒有發(fā)生明顯的變化，表明傳感器具有良好的穩(wěn)定性.將制備的 MIP-ECL 傳感器放入4℃冰箱保存，每隔一周測(cè)試 ECL 信號(hào)，儲(chǔ)存6周后，傳感器的 ECL 強(qiáng)度保持了原來97%左右的強(qiáng)度，表明所構(gòu)建的傳感器存儲(chǔ)穩(wěn)定性良好，如圖6（b）所示.相同條件下，平行制備了6個(gè)傳感器，同樣條件下測(cè)試它們的 ECL 信號(hào)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD ）為1.9%，表明傳感器再現(xiàn)性良好，如圖6（c）所示.

為檢測(cè)傳感器對(duì) DA 的選擇識(shí)別能力，選取了幾種常見共存物，包括葡萄糖（Glc）、谷氨酸（Glu）、丙氨酸（Ala）、酪氨酸（Tyr）、檸檬酸（CA ）、尿酸（UA ）、抗壞血酸（AA ）、腎上腺素（AD ）和去腎上腺素（NE ），考察了傳感器對(duì)它們的響應(yīng)情況，如圖6（d）所示，共存物濃度為 DA 濃度的20倍，這些共存物對(duì) DA 不產(chǎn)生影響，表明所制備的 MIP-ECL 傳感器對(duì) DA 的選擇性良好.

2.6 比率法與非比率法的 RSD 比較

為了驗(yàn)證比率法是否能提高檢測(cè)方法的重現(xiàn)性和檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度，分別采用比率法（以陽極信號(hào)與陰極信號(hào)的比值定量）和非比率法（以陽極信號(hào)定量）對(duì)不同物質(zhì)的量濃度的 DA 進(jìn)行平行檢測(cè)，比較其 RSD，如圖7所示，可以看出比率法的 RSD 要明顯低于非比率法，證明比率法能提高方法的重現(xiàn)性，自然也能提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度.

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)基于 g-C3N4NSs 的雙電位 ECL 信號(hào)，及 DA 對(duì)其陽極信號(hào)的猝滅作用，構(gòu)建了一種檢測(cè) DA 的比率 ECL 傳感器.為了提高傳感器的靈敏度和選擇性，在傳感器構(gòu)建過程中，將具有良好導(dǎo)電性和大比表面積的 MWCNTs 摻入 g-C3N4NSs 中，同時(shí)引入對(duì) DA 具有高識(shí)別能力的 MIP 膜，大大改善了傳感器的靈敏度和選擇性.與常見的由2種發(fā)光物質(zhì)或2個(gè)工作電極構(gòu)成的比率體系相比較，該體系最大的優(yōu)點(diǎn)是只用了一個(gè)發(fā)光物質(zhì)和一個(gè)工作電極，體系組成及儀器結(jié)構(gòu)都更加簡(jiǎn)單，操作也更方便.實(shí)驗(yàn)結(jié)果也證明，所構(gòu)建的傳感器對(duì) DA 表現(xiàn)出良好的選擇性響應(yīng)，和單信號(hào)的非比率法相比較，比率法的重現(xiàn)性有較大提高.

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（責(zé)任編輯：郁慧，包震宇）