◎ 吳月
(煙臺(tái)大學(xué),山東 煙臺(tái) 264005)
食品安全是人民生命健康的重要保障,而食品安全檢測(cè)則是確保食品安全的有效手段之一。食品安全檢測(cè)的重要性在于可以發(fā)現(xiàn)食品中可能存在的各種危害人體健康的化學(xué)或生物污染物,避免疾病的發(fā)生。在現(xiàn)代食品加工生產(chǎn)中,由于加工流程和食品來(lái)源的復(fù)雜性,很容易引發(fā)安全問(wèn)題,食品安全檢測(cè)能夠及時(shí)發(fā)現(xiàn)和識(shí)別食品中的污染物,對(duì)檢出的污染樣品進(jìn)行定性和定量分析,以判斷其是否符合國(guó)家食品安全標(biāo)準(zhǔn),從而保障人民群眾的飲食安全。同時(shí),可以提高食品生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量管理能力,增強(qiáng)企業(yè)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。只有加強(qiáng)食品安全檢測(cè),嚴(yán)格落實(shí)食品安全監(jiān)管責(zé)任,才能保障人民群眾的身體健康,維護(hù)社會(huì)和諧穩(wěn)定[1]。
電化學(xué)傳感器是一種利用電化學(xué)反應(yīng)原理進(jìn)行定量或定性檢測(cè)的儀器。它可以通過(guò)測(cè)量化學(xué)反應(yīng)的電流或電勢(shì)的大小來(lái)檢測(cè)被測(cè)物質(zhì)的濃度或種類。電化學(xué)傳感器以電極為關(guān)鍵部件,分為工作電極、參比電極和計(jì)量電極3 種類型。其中,工作電極直接與被測(cè)液體接觸,與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生氧化還原或酸堿反應(yīng);參比電極提供一個(gè)穩(wěn)定的電位作為參考;計(jì)量電極使用特定的反應(yīng)作為比例的電極。被測(cè)物質(zhì)與電極發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致電極電位或電流發(fā)生變化。根據(jù)反應(yīng)類型不同,電極電位或電流值也會(huì)有所變化,從而推算出被測(cè)物質(zhì)成分的含量或種類。電化學(xué)傳感器廣泛應(yīng)用于工業(yè)、環(huán)境、醫(yī)藥和食品等領(lǐng)域。
電化學(xué)傳感器是一種將化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)換為電信號(hào)的裝置,根據(jù)其測(cè)量原理和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的不同,可以分為氣體傳感器、生物傳感器、電解質(zhì)傳感器、光電化學(xué)傳感器以及熱電化學(xué)傳感器。其中生物傳感器是利用生物識(shí)別元件(如酶、抗體等)對(duì)特定分子進(jìn)行識(shí)別和測(cè)量;電解質(zhì)傳感器是利用電極與被測(cè)物質(zhì)之間的電位差或電流關(guān)系測(cè)量被測(cè)物質(zhì)的性質(zhì)和濃度;熱電化學(xué)傳感器是利用熱電效應(yīng)將溫度變化轉(zhuǎn)化為電壓信號(hào),通過(guò)測(cè)量電信號(hào)得到被測(cè)物質(zhì)的信息。食品檢測(cè)是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程,需要多項(xiàng)工作結(jié)合起來(lái)共同完成。
食品安全是一個(gè)重要的話題,保障食品安全需要進(jìn)行各種研究。在這些研究中,經(jīng)常需要對(duì)食品樣品進(jìn)行檢測(cè)和分析,以了解其是否存在某些有害物質(zhì)或者是否符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。不同的檢測(cè)方法有不同的適用范圍及其優(yōu)缺點(diǎn),下面將對(duì)幾種常見(jiàn)的測(cè)量方法進(jìn)行簡(jiǎn)單介紹和對(duì)比。
高效液相色譜法(HPLC)。是一種廣泛應(yīng)用的分離和檢測(cè)技術(shù),可以應(yīng)用于食品中殘留農(nóng)藥、獸藥、有害物質(zhì)等的定量分析。該方法檢測(cè)靈敏度高、準(zhǔn)確性高,而且可以同時(shí)檢測(cè)多種化合物,但是需要樣品前處理較為復(fù)雜,且儀器設(shè)備價(jià)格較高。
氣相色譜法(GC)。是一種通過(guò)分離和檢測(cè)揮發(fā)性有機(jī)化合物的技術(shù),可應(yīng)用于食品中揮發(fā)性物質(zhì)以及脂肪酸、香料等的檢測(cè)。該方法檢測(cè)靈敏度高、分離效果好,且能夠快速確定化合物結(jié)構(gòu),但是無(wú)法檢測(cè)非揮發(fā)性物質(zhì)。
原子吸收分光光度法(AAS)。是一種分析樣品元素含量的技術(shù),可應(yīng)用于食品中微量元素、重金屬等有害物質(zhì)的測(cè)量。該方法對(duì)某些元素具有高選擇性和靈敏度,但需要對(duì)樣品進(jìn)行高溫灼燒處理,同時(shí)樣品的基質(zhì)影響較大。
同位素示蹤法(ITT)。是一種先給予動(dòng)植物特定同位素標(biāo)記,然后再通過(guò)檢測(cè)標(biāo)記在其體內(nèi)所產(chǎn)生的代謝物以達(dá)到對(duì)食品成分和追溯來(lái)源的目的。該方法適用于復(fù)雜混合樣品的檢測(cè),且能夠提供有關(guān)食品生產(chǎn)、加工和儲(chǔ)存的實(shí)用信息。
與這些傳統(tǒng)的檢測(cè)方法相比,生物傳感器靈敏度高、選擇性高。生物傳感器能夠檢測(cè)到非常微小的待檢測(cè)成分,其靈敏度可達(dá)到ppm 級(jí)別并且可以通過(guò)固定化特定的生物識(shí)別元件實(shí)現(xiàn)對(duì)特定物質(zhì)的檢測(cè),避免了與其他物質(zhì)的干擾。此外,生物傳感器還具有即時(shí)檢測(cè)的特點(diǎn),能夠幫助人們及時(shí)發(fā)現(xiàn)食品中的有害物質(zhì),并采取相應(yīng)的措施。另外,其不需要樣品前處理,操作簡(jiǎn)單易行,能夠大大降低檢測(cè)成本,提高檢測(cè)效率。
不同的測(cè)量方法在食品安全研究中各有優(yōu)缺點(diǎn)。選擇合適的方法需要根據(jù)分析目的、樣品特性、實(shí)驗(yàn)條件等方面進(jìn)行考慮。生物傳感器在食品安全檢測(cè)中具有廣闊的應(yīng)用前景,但還需在穩(wěn)定性、再生性等方面進(jìn)一步改進(jìn)。
農(nóng)產(chǎn)品作為人類主要的食物來(lái)源,農(nóng)藥的大量使用成為提升農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量的一個(gè)重要手段。由于農(nóng)藥的過(guò)量使用造成市場(chǎng)上許多農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留超標(biāo),對(duì)人類健康產(chǎn)生了極大的威脅,并對(duì)自然環(huán)境也造成了污染。近年國(guó)內(nèi)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問(wèn)題事件屢見(jiàn)不鮮,農(nóng)藥殘留問(wèn)題已經(jīng)引起社會(huì)各界的廣泛關(guān)注。以往常規(guī)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法不僅費(fèi)用昂貴而且費(fèi)時(shí)費(fèi)力,因此,電化學(xué)檢測(cè)農(nóng)藥殘留這一方法應(yīng)運(yùn)而生。針對(duì)不同類型的農(nóng)藥,電化學(xué)傳感器檢測(cè)也已經(jīng)提出了相應(yīng)的檢測(cè)方法。
針對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè),閔紅等構(gòu)建了2 類新型復(fù)合納米材料修飾的有機(jī)磷農(nóng)藥傳感器。其中,電流型乙酰膽堿酯酶生物傳感器采用Au-Fe3O4納米粒子修飾的酶?jìng)鞲衅鳎哂许憫?yīng)速度快、檢測(cè)靈敏度高等優(yōu)點(diǎn);利用有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)乙酰膽堿酯酶的抑制作用對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥敵敵畏進(jìn)行了檢測(cè),檢測(cè)限達(dá)到4.0 × 10-13mol·L-1[2]。
針對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的定量分析,苗珊珊等利用納米材料和過(guò)氧化氫對(duì)魯米諾發(fā)光體系的增敏作用,成功構(gòu)建了電致化學(xué)發(fā)光酶生物傳感器,為環(huán)境介質(zhì)中有機(jī)磷農(nóng)藥的痕量殘留分析提供了新的手段和方法。將其用于卷心菜中有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留分析,4 種農(nóng)藥的加標(biāo)回收率在77.60%~108.43%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.78%~11.14%,符合農(nóng)藥殘留檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)[3]。
針對(duì)不同類型的農(nóng)藥殘留問(wèn)題,相應(yīng)的檢測(cè)方法會(huì)逐步健全,這些方法都具有各自的特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì),在實(shí)際應(yīng)用中可以根據(jù)需要進(jìn)行選擇。
肉類食品是人類食物的重要組成部分,近年我國(guó)養(yǎng)殖業(yè)日漸趨于企業(yè)化、規(guī)模化。因此,在使用獸藥防范畜養(yǎng)物成批次傳染疾病成為保障畜牧業(yè)健康發(fā)展的重要措施,獸藥中有害物質(zhì)的殘留也成為近年備受關(guān)注的民生問(wèn)題。而國(guó)內(nèi)以HPLC、GC-MS為代表的儀器分析技術(shù)無(wú)法滿足快速檢測(cè)精準(zhǔn)測(cè)量的安全需求[4]。如何快速精準(zhǔn)地檢測(cè)動(dòng)物源性食品中獸藥成分的殘留成為重要的發(fā)展方向。
李鋒的研究使用絲網(wǎng)印刷技術(shù)制備了一次性電極,通過(guò)循環(huán)伏安掃描方法對(duì)電極進(jìn)行了掃描,結(jié)果顯示不同絲網(wǎng)印刷電極間的SD 為0.003,CV 為0.17%。使用紫外光引發(fā)快速聚合技術(shù)制備了針對(duì)3 種獸藥(氯霉素、己烯雌酚和沙丁胺醇)的分子印跡物。通過(guò)Langmuir 等溫吸附方程和Langergen 準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程研究了分子印跡物針對(duì)目標(biāo)分子的吸附學(xué)特征,并使用電化學(xué)傳感器進(jìn)行了獸藥(氯霉素、己烯雌酚和沙丁胺醇)的實(shí)際檢測(cè)評(píng)估。標(biāo)準(zhǔn)曲線顯示,在一定濃度范圍內(nèi),3 種獸藥的檢測(cè)結(jié)果具有良好的線性關(guān)系,并且檢出限、回收率分別在特定范圍內(nèi)。這些研究表明,所制備的分子印跡物可以作為電化學(xué)傳感器的敏感元件材料,在食品安全監(jiān)測(cè)領(lǐng)域有很大的應(yīng)用前景[5]。
食品添加劑是為了改善食品的色、香、味等感官特征,或者為了滿足食品防腐和加工需要而加入的化合物或天然物質(zhì)。當(dāng)前使用的食品添加劑種類繁多,主要包括起泡劑、抗氧化劑、防腐劑、著色劑、增稠劑、甜味劑等。
抗氧化劑是防止食品因氧化作用而腐敗的食品添加劑。常用的人工合成酚類抗氧化劑包括丁基羥基茴香醚、叔丁基氫醌和沒(méi)食子酸丙酯等[6],它們被添加到食品中能夠有效防止食品腐敗,延長(zhǎng)食品保質(zhì)期。研究發(fā)現(xiàn),長(zhǎng)期攝入含有抗氧化劑的食品會(huì)導(dǎo)致體內(nèi)營(yíng)養(yǎng)元素缺乏,一些抗氧化劑在人體內(nèi)分解還會(huì)產(chǎn)生多種有毒有害物質(zhì),同時(shí)某些抗氧化劑會(huì)對(duì)人體內(nèi)的菌群產(chǎn)生不良影響。因此,實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確檢測(cè)抗氧化劑對(duì)保護(hù)人類身體健康以及食品安全領(lǐng)域的發(fā)展具有重要意義。
目前,傳統(tǒng)的抗氧化劑檢測(cè)方法主要包括高液相色譜、氣相色譜和紫外可見(jiàn)光譜分析。然而,這些方法存在許多缺點(diǎn),如預(yù)處理時(shí)間長(zhǎng)、儀器昂貴、操作復(fù)雜、需要專業(yè)的操作人員和檢測(cè)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)等。因此,研究人員采用各種納米材料修飾電極,結(jié)合分子印跡技術(shù)構(gòu)建了分子電化學(xué)傳感器,實(shí)現(xiàn)了對(duì)丁基羥基茴香醚、叔丁基氫醌和沒(méi)食子酸丙酯等幾種食品添加劑的靈敏、快速檢測(cè)[7]。這些新型的分子電化學(xué)傳感器具有良好的再現(xiàn)性、穩(wěn)定性和重復(fù)性,并且在實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)分子特異性檢測(cè)的同時(shí),均表現(xiàn)出較寬的線性檢測(cè)范圍和較低的檢測(cè)限制[8]。
隨著科技的發(fā)展,人類社會(huì)正變得和以往任何時(shí)期都不同,但是健康的飲食是人類繁衍發(fā)展的必要條件。當(dāng)前食品檢測(cè)行業(yè)面臨諸多挑戰(zhàn),如樣本處理和分析過(guò)程中的復(fù)雜性、快速檢測(cè)技術(shù)的開(kāi)發(fā)等。然而,電化學(xué)傳感器作為一種快速、靈敏、可靠的檢測(cè)工具,已經(jīng)被廣泛用于食品檢測(cè)中,并取得了良好的應(yīng)用效果,成為食品檢測(cè)領(lǐng)域的重要工具,為人類的食品安全保駕護(hù)航。