王建雄，肖小武，趙敏敏，陳麗楠，陳丹丹，王 棟，付輝政*

（1.江西中醫(yī)藥大學(xué)，江西 南昌 330004；2.江西省藥品檢驗(yàn)檢測研究院，國家藥品監(jiān)督管理局中成藥質(zhì)量評價重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江西省藥品與醫(yī)療器械質(zhì)量工程技術(shù)研究中心，江西 南昌 330029；3.江西省檢驗(yàn)檢測認(rèn)證總院，江西 南昌 330052）

覆盆子又名掌葉覆盆子，主產(chǎn)于江西、浙江、湖北、湖南等地［1］，在2020 年版《中國藥典》 中收載用藥部位為果實(shí)，但覆盆子葉的主要為民間記載用藥，具有清熱解毒的功效，主要用作營養(yǎng)保?。?］。目前藥理作用研究表明，覆盆子葉具有抗腫瘤、降低血糖血脂、抗氧化等作用［3-4］，其化學(xué)成分有二萜類、酚酸類、木脂素、黃酮類等［5-6］。課題組在覆盆子植物的研究基礎(chǔ)之上，從覆盆子葉的醋酸乙酯部位、二氯甲烷部位中分離得到22 個單體化合物，其中化合物4、7、10、17～18、20～22 為首次從覆盆子中分離得到，化合物1～3、5～6、8～9、11～14 為首次從覆盆子葉中分離得到。

1 材料

Varian UNITY INOVA 600 超導(dǎo)核磁共振儀（美國Varian 公司）；LC-20AR 型半制備HPLC 儀（日本島津公司）；C18反相填料 （日本YMC 公司）；氘代試劑DMSO-d6、C5D5N、CD3OD （美國劍橋公司）；FreeZoneR 冷凍干燥機(jī) （美國LABCONCO 公司）；Waters Xevo 質(zhì)譜儀 （美國Waters 公司）。乙腈、甲醇為色譜純（美國Sigma公司）；甲醇、二氯甲烷、石油醚、乙酸乙酯為分析純（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；水為超純水。

覆盆子葉采自江西省撫州市崇仁縣，經(jīng)江西省藥品檢驗(yàn)檢測研究院付輝政研究員鑒定為薔薇科懸鉤子植物掌葉覆盆子RubuschingiiHu 的葉。標(biāo)本保留于江西省藥品檢驗(yàn)檢測研究院科研室。

2 提取與分離

取覆盆子葉4.7 kg 粉碎，用10 倍量水煎煮提取2～3 次，每次2 h，濃縮提取液，依次用二氯甲烷、醋酸乙酯進(jìn)行萃取，減壓濃縮，得到二氯甲烷部位（15 g）、醋酸乙酯部位（60 g）。

醋酸乙酯部位用100 mL 甲醇溶解，經(jīng)硅膠柱分離，以二氯甲烷-甲醇（6 ∶1～3 ∶1） 梯度洗脫，經(jīng)TLC 檢識，得Fr.1～Fr.9。Fr.4 （15.57 g） 經(jīng)C18柱分離，以甲醇-水（5 ∶95～100 ∶0） 梯度洗脫，經(jīng)HPLC 檢識，得Fr.4-1～Fr.4-40，F(xiàn)r.4-19（900 mg） 經(jīng)半制備HPLC 分離，以18% 乙腈洗脫，得化合物1 （12 mg，tR＝20.2 min，檢測波長254 nm）、2 （37 mg，tR＝40.5 min，檢測波長254 nm），F(xiàn)r.4-21 （300 mg） 經(jīng)半制備HPLC 分離，以18% 乙腈洗脫，得化合物3 （2.5 mg，tR＝25.7 min，檢測波長254 nm）、4 （11 mg，tR＝92.0 min，檢測波長254 nm），F(xiàn)r.4-23 （200 mg）經(jīng)半制備HPLC 分離，以18%乙腈洗脫，得化合物5 （100 mg，tR＝82.2 min，檢測波長254 nm），F(xiàn)r.4-25 （500 mg） 經(jīng)半制備HPLC 分離，以30%甲醇洗脫，得化合物6 （70 mg，tR＝83.5 min，檢測波長254 nm）。Fr.3 （4.88 g） 經(jīng)C18中壓反向柱分離，以甲醇-水（5 ∶95～100 ∶0） 梯度洗脫，再經(jīng)HPLC 檢識合并，得Fr.3-1～Fr.3-6，F(xiàn)r.3-4（700 mg） 經(jīng)半制備HPLC 分離，以18% 乙腈洗脫，得化合物7 （6 mg，tR＝120.0 min，檢測波長254 nm）、11 （50 mg，tR＝22.8 min，檢測波長254 nm）。Fr.2 （5.76 g） 經(jīng)C18柱分離，以甲醇-水（5 ∶95～100 ∶0） 梯度洗脫，再經(jīng)HPLC 檢識合并，得Fr.2-1～Fr.2-5，F(xiàn)r.2-4 （900 mg） 經(jīng)半制備HPLC 分離，以10% 甲醇洗脫，得化合物8（60 mg，tR＝20.7 min，檢測波長254 nm）、9 （11 mg，tR＝60.1 min，檢測波長254 nm）。Fr.9（4.56 g） 經(jīng)C18柱分離，以甲醇-水 （5 ∶ 95～100 ∶0） 梯度洗脫，再經(jīng)HPLC 檢識合并，得Fr.9-1～Fr.9-5，F(xiàn)r.9-4 經(jīng)半制備HPLC 分離，以40%甲醇洗脫，得化合物10 （50 mg，tR＝37.5 min，檢測波長254 nm）。Fr.7 （3.49 g） 經(jīng)C18柱分離，以甲醇-水（5 ∶95～100 ∶0） 梯度洗脫，再經(jīng)HPLC 檢識合并，得Fr.7-1～Fr.7-3，F(xiàn)r.7-3 經(jīng)半制備HPLC 分離，以23% 乙腈洗脫，得化合物12 （70 mg，tR＝23.5 min，檢測波長210 nm）、13（40 mg，tR＝72.8 min，檢測波長210 nm）、14（100 mg，tR＝10.4 min，檢測波長210 nm）、15（20 mg，tR＝170.6 min，檢測波長210 nm）。

二氯甲烷部位經(jīng)C18柱分離，得Fr.A～Fr.E。Fr.A 經(jīng)半制備HPLC 分離，以18%乙腈洗脫，得化合物16 （15 mg，tR＝190.8 min，檢測波長210 nm）、17 （10 mg，tR＝195.3 min，檢測波長210 nm）、18 （20 mg，tR＝120.6 min，檢測波長210 nm）、19 （30 mg，tR＝150.8 min，檢測波長210 nm）。Fr.C 經(jīng)半制備HPLC 分離，以25% 乙腈洗脫，得化合物20 （60 mg，tR＝72.4 min，檢測波長254 nm）、21 （34 mg，tR＝177.5 min，檢測波長254 nm）、22 （15 mg，tR＝120.2 min，檢測波長254 nm）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：淺黃色無定形粉末，ESI-MSm／z：447.2 ［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，DMSO-d6）δ：8.67 （2H，d，J＝12.0 Hz，H-2'，6'）；13C-NMR（150 MHz，DMSO-d6）δ：156.9 （C-2），133.2（C-3），177.4 （C-4），161.6 （C-5），98.7 （C-6），164.3 （C-7），93.4 （C-8），156.5 （C-9），104.8 （C-10），121.5 （C-1'），115.4 （C-2'），144.9 （C-3'），148.4 （C-4'），116.3 （C-5'），121.3 （C-6'），100.6 （C-1″），74.6 （C-2″），77.9 （C-3″），69.1 （C-4″），76.9 （C-5″），61.4（C-6″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］ 報道基本一致，故鑒定為異槲皮苷。

化合物2：黃色無定形粉末，ESI-MSm／z：463.6 ［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，DMSO-d6）δ：7.56 （1H，dd，J＝12.0，2.4 Hz，H-6'），3.57（1H，dd，J＝12.0，3.0 Hz，H-6a″），3.55 （1H，dd，J＝12.0，6.0 Hz，H-6b″），3.36 （1H，dd，J＝9.0，7.8 Hz，H-2″），3.33 （1H，t，J＝9.6 Hz，H-3″），3.20 （1H，t，J＝9.6 Hz，H-4″），3.08 （1H，ddd，J＝12.0，6.0，2.4 Hz，H-5″）；13C-NMR （150 MHz，DMSO-d6）δ：156.5 （C-2），133.7 （C-3），177.8 （C-4），161.6 （C-5），99.0（C-6），164.5 （C-7），93.9 （C-8），156.7 （C-9），104.4 （C-10），122.0 （C-1'），115.6 （C-2'），148.8 （C-3'），145.2 （C-4'），116.6 （C-5'），121.5 （C-6'），101.2 （C-1″），74.5 （C-2″），78.0 （C-3″），70.3 （C-4″），76.9 （C-5″），61.3 （C-6″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［8］ 報道基本一致，故鑒定為槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物3：黃色無定形粉末，ESI-MSm／z：463.6 ［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，DMSO-d6）δ：7.67 （1H，dd，J＝9.6，2.4 Hz，H-6'），3.11～3.66 （6H，m，H-1″）；13C-NMR （150 MHz，DMSO-d6）δ：156.7 （C-2），133.5 （C-3），177.9（C-4），162.9 （C-5），99.6 （C-6），164.8 （C-7），93.9 （C-8），156.7 （C-9），104.3 （C-10），122.4 （C-1'），115.6 （C-2'），145.3 （C-3'），148.9 （C-4'），116.3 （C-5'），121.5 （C-6'），102.2 （C-1″），71.6 （C-2″），73.6 （C-3″），68.3（C-4″），76.3 （C-5″），60.5 （C-6″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］ 報道基本一致，故鑒定為金絲桃苷。

化合物4：無定形粉末，ESI-MSm／z：359.3［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，DMSO-d6）δ：6.63（1H，dd，J＝12.0，2.4 Hz，H-6'），3.74 （1H，m，H-7'），3.56 （1H，m，H-9a'），3.43 （2H，m，H-9），3.15 （1H，m，H-9b'），2.50 （1H，m，H-8），1.82 （1H，m，H-8'）；13C-NMR （150 MHz，DMSO-d6）δ：127.3 （C-1），111.1 （C-2），145.6 （C-3），143.5 （C-4），116.1 （C-5），132.3 （C-6），32.3 （C-7），37.9 （C-8），63.8（C-9），136.9 （C-1'），111.6 （C-2'），147.1 （C-3'），144.4 （C-4'），115.1 （C-5'），121.3 （C-6'），47.7 （C-7'），45.5 （C-8'），59.6 （C-9'），55.5 （3'-OCH3），55.3 （3-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10］ 報道基本一致，故鑒定為（+）-異落葉松樹脂醇。

化合物5：黃色粉末，ESI-MSm／z：447.3［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，DMSO-d6）δ：4.28（1H，t，J＝6.2 Hz，7-OH），3.08～3.58 （6H，m，H-2″～6″）；13C-NMR （DMSO-d6，150 MHz）δ：156.7 （C-2），133.1 （C-3），177.4 （C-4），161.2 （C-5），98.7 （C-6），164.1 （C-7），93.6（C-8），156.2 （C-9），104.0 （C-10），120.9 （C-1'），130.9 （C-2'，6'），115.1 （C-3'，5'），159.9 （C-4'），100.8 （C-1″），74.2 （C-2″），76.4 （C-3″），69.9 （C-4″），77.5 （C-5″），60.8（C-6″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［11］ 報道基本一致，故鑒定為山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物6：黃色粉末，ESI-MSm／z：447.3［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，DMSO-d6）δ：4.47（1H，t，J＝6.4 Hz，7-OH），3.24～3.65 （6H，m，H-2″～6″）；13C-NMR （150 MHz，DMSO-d6）δ：156.6 （C-2），133.7 （C-3），177.4 （C-4），161.3 （C-5），98.7 （C-6），164.1 （C-7），93.6（C-8），156.3 （C-9），103.6 （C-10），120.8 （C-1'），131.3 （C-2'，6'），115.6 （C-3'，5'），159.9 （C-4'），101.6 （C-1″），71.2 （C-2″），73.1 （C-3″），67.8 （C-4″），75.7 （C-5″），60.2（C-6″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［11］ 報道基本一致，故鑒定為山柰酚-3-O-β-D-吡喃半乳糖苷。

化合物7：無定形粉末，ESI-MSm／z：301.7［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，DMSO-d6）δ：6.82（1H，dd，J＝12.1，2.4 Hz，H-6'），3.96 （1H，dd，J＝12.1，9.2 Hz，H-3a），3.56 （1H，t，J＝7.9 Hz，H-γ），2.61 （1H，t，J＝9.5 Hz，H-α），1.80 （1H，m，H-β）；13C-NMR （150 MHz，DMSO-d6）δ：89.6 （C-2），53.1 （C-3），72.8 （C-3a），129.6 （C-4a），118.2 （C-4），137.4 （C-5），114.6 （C-6），145.3 （C-7），147.9 （C-7a），33.0 （C-α），35.5 （Cβ），62.3 （C-γ），134.7 （C-1'），110.8 （C-2'），149.5 （C-3'），147.5 （C-4'），116.7（C-5'），119.8 （C-6'），56.8 （C-OCH3），56.8 （C-OCH3），105.7 （C-1″），75.0 （C-2″），77.0 （C-3″），71.3 （C-4″），67.5 （C-5″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［12］ 報道基本一致，故鑒定為2，3-dihydro-7-methoxy-2-（4'-hydroxy-3'-methoxyphenyl）-3a-O-β-D-xylopyranosyloxymethyl-5-benzofuranpropanol。

化合物8：無定形粉末，ESI-MSm／z：301.6［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，DMSO-d6）δ：10.78 （4H，s，3，3'，4，4'-OH）；13C-NMR（150 MHz，DMSO-d6）δ：107.8 （C-1，1'），139.6 （C-2，2'），136.7 （C-3，3'），146.9 （C-4，4'），110.3 （C-5，5'），112.2 （C-6，6'），159.1 （C-7，7'）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［13］ 報道基本一致，故鑒定為為鞣花酸。

化合物9：黃色粉末，ESI-MSm／z：448.9［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，DMSO-d6）δ：7.95（2H，d，J＝7.6 Hz，H-2'，6），6.82 （2H，d，J＝7.6 Hz，H-3'，5'），6.41 （1H，d，J＝3.2Hz，H-8），6.26 （1H，d，J＝3.2 Hz，H-6），5.37（1H，d，J＝7.6 Hz，H-6）；13C-NMR （150 MHz，DMSO-d6）δ：156.1 （C-2），133.4 （C-3），177.5（C-4），103.8 （C-10），122.0 （C-1'），131.3（C-2'，6'），115.2 （C-3'，5'），161.2 （C-4'），101.8 （C-1），71.2 （C-2″），73.1 （C-3″），67.9（C-4″），75.8 （C-5″），60.1 （C-6″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［14］ 報道基本一致，故鑒定為山柰酚-3-Oβ-D-半乳糖苷。

化合物10：黃色針狀結(jié)晶，ESI-MSm／z：417.3 ［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，CD3OD）δ：4.30 （1H，dd，J＝7.2，8.4 Hz，H-2″），4.21（1H，dd，J＝14.9，3.7 Hz，H-5a″），4.05 （1H，dd，J＝8.4，2.4 Hz，H-3″），3.83 （1H，dd，J＝14.9，4.6 Hz，H-5b″），3.72 （1H，m，H-4″）；13C-NMR （150 MHz，CD3OD）δ：135.6 （C-3），179.6 （C-4），163.0 （C-5），100.0 （C-6），166.1 （C-7），94.9 （C-8），159.0 （C-2，9），158.5 （C-2，9），104.7 （C-10），122.5 （C-1'），161.7 （C-4'），116.3 （C-3'，5'），132.3 （C-2'，6'），103.4 （C-1″），74.1 （C-2″），72.8 （C-3″），69.1 （C-4″），67.0 （C-5″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［15］ 報道基本一致，故鑒定為山柰酚-3-O-α-D-阿拉伯糖苷。

化合物11：白色無定形粉末，ESI-MSm／z：155.2 ［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，CD3OD）δ：7.06 （2H，s，H-2，6）；13C-NMR （150 MHz，CD3OD）δ：122.4 （C-1），110.6 （C-2，6），146.7 （C-3，5），139.8 （C-4），170.9 （C-7）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［16］ 報道基本一致，故鑒定為沒食子酸。

化合物12：白色無定形粉末，ESI-MSm／z：645.3 ［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ：5.64 （1H，t，J＝6.6 Hz，H-14），4.74 （1H，dd，J＝12.0，6.6 Hz，H-15b），4.61 （1H，dd，J＝12.0，6.6 Hz，H-15a），3.36 （1H，m，H-18a）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ：37.7 （C-1），28.0 （C-2），72.9 （C-3），43.7 （C-4），42.9 （C-5），24.4 （C-6），123.2 （C-7），135.4（C-8），54.8 （C-9），37.1 （C-10），26.4 （C-11），43.1 （C-12），140.8 （C-13），122.0 （C-14），66.6 （C-15），17.2 （C-16），22.8 （C-17），75.2 （C-18），13.0 （C-19），14.9 （C-20），106.1 （C-1'），75.4 （C-2'），79.0 （C-3'），72.2（C-4'），79.1 （C-5'），63.3 （C-6'），104.4 （C-1″），75.8 （C-2″），79.1 （C-3″），72.7 （C-4″），79.2 （C-5″），63.6 （C-6″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［17］ 報道基本一致，故鑒定為15，18-二-O-β-D-吡喃葡萄糖-13 （E）-對映-勞丹烷-7 （8），13（14）-二烯-3β，15，18-三醇。

化合物13：白色無定形粉末，ESI-MSm／z：645.3 ［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ：5.60 （1H，t，J＝6.6 Hz，H-14），4.72 （1H，dd，J＝11.4，6.6 Hz，H-15a），4.60 （1H，dd，J＝11.4，6.6 Hz，H-15b）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ：35.8 （C-1），28.6 （C-2），72.4 （C-3），43.7 （C-4），44.4 （C-5），19.5 （C-6），34.1 （C-7），127.0 （C-8），140.2 （C-9），39.6（C-10），27.6 （C-11），40.8 （C-12），141.0 （C-13），121.4 （C-14），66.5 （C-15），17.1 （C-16），20.0 （C-17），75.1 （C-18），13.7 （C-19），21.2 （C-20），106.2 （C-1'），75.5 （C-2'），79.0（C-3'），72.2 （C-4'），79.2 （C-5'），63.3 （C-6'），104.3 （C-1″），75.7 （C-2″），79.2 （C-3″），72.4 （C-4″），79.2 （C-5″），63.5 （C-6″）.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［17］ 報道基本一致，故鑒定為15，18-二-O-β-D-吡喃葡萄糖苷-13 （E）-對映-勞丹烷-8 （9），13 （14）-二烯-3β，15，18-三醇。

化合物14：白色無定形粉末，ESI-MSm／z：645.3 ［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ：5.64 （1H，dd，J＝6.8 Hz，H-14），4.71 （1H，dd，J＝6.6，12.2 Hz，H-15a）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ：38.7 （C-1），28.1 （C-2），72.5 （C-3），43.8 （C-4），48.3 （C-5），21.3（C-6），45.1 （C-7），73.7 （C-8），62.3 （C-9），39.7 （C-10），25.0 （C-11），44.2 （C-12），142.0 （C-13），121.1 （C-14），66.8 （C-15），17.6 （C-16），25.3 （C-17），75.2 （C-18），13.5（C-19），17.0 （C-20），106.3 （C-1'），79.0 （C-2'），79.1 （C-3'），75.7 （C-4'），72.2 （C-5'），63.4 （C-6'），104.5 （C-1″），79.1 （C-2″），79.2（C-3″），75.8 （C-4″），72.6 （C-5″），62.3 （C-6″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［18］ 報道基本一致，故鑒定為覆盆子苷A。

化合物15：白色無定形粉末，ESI-MSm／z：319.7 ［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ：5.61 （1H，t，J＝6.6 Hz，H-14）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ：38.8 （C-1），28.7 （C-2），72.3 （C-3），44.1 （C-4），47.5 （C-5），25.0（C-6），37.8 （C-7），149.5 （C-8），57.0 （C-9），40.2 （C-10），23.0 （C-11），39.4 （C-12），141.3 （C-13），121.7 （C-14），66.6 （C-15），17.3 （C-16），107.2 （C-17），75.1 （C-18），13.6 （C-19），15.9 （C-20），104.2 （C-1'），75.8 （C-2'），79.2 （C-3'），72.6 （C-4'），79.1（C-5'），63.4 （C-6'），106.3 （C-1″），75.6 （C-2″），79.1 （C-3″），72.5 （C-4″），79.0 （C-5″），63.4 （C-6″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［19］ 報道基本一致，故鑒定為goshonoside F5。

化合物16：白色無定形粉末，ESI-MSm／z：321.5 ［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ：5.81 （1H，t，J＝7.8 Hz，H-14），4.62 （2H，brd，J＝7.8 Hz，H-15），4.37 （1H，dd，J＝6.0，12.6 Hz，H-3），4.53 （1H，dd，J＝12.0 Hz，H-18a）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ：38.6 （C-1），28.3 （C-2），72.3 （C-3），43.9 （C-4），47.3 （C-5），24.7 （C-6），37.6 （C-7），149.4（C-8），56.9 （C-9），40.0 （C-10），23.0 （C-11），39.4 （C-12），138.2 （C-13），126.2 （C-14），59.5 （C-15），17.5 （C-16），107.0 （C-17），74.6 （C-18），13.3 （C-19），15.8 （C-20），105.9 （C-1'），75.3 （C-2'），78.9 （C-3'），72.7（C-4'），77.2 （C-5'），69.1 （C-6'），110.7 （C-1″），83.7 （C-2″），79.0 （C-3″），86.4 （C-4″），63.2 （C-5″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［20］ 報道基本一致，故鑒定為goshonoside F6。

化合物17：白色粉末，ESI-MSm／z：603.1［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ：7.12（1H，dd，J＝9.6，2.4 Hz，H-6'），3.99 （1H，m，H-9'b），3.89 （2H，m，H-9），3.75 （1H，m，H-8'），3.65 （1H，m，H-9'a），2.92 （2H，t，J＝7.2 Hz，H-7），2.14 （2H，m，H-8）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ：88.6 （C-2），55.6 （C-3），64.8 （C-3a），117.9 （C-4），130.2（C-4a），136.9 （C-5），33.1 （C-5a），36.5 （C-5b），61.9 （C-5c），114.0 （C-6），145.1 （C-7），147.7 （C-7a），139.2 （C-1'），104.5 （C-2'，6'），154.5 （C-3'，5'），136.7 （C-4'），116.5（C-5'），120.9 （C-6'），74.1 （C-7'），88.4 （C-8'），61.7 （C-9'），56.7 （7-OCH3），56.5 （3'，5'-OCH3），77.2 （3'-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［21］ 報道基本一致，故鑒定為dihydrobuddlenol。

化合物18：無色油狀物，ESI-MSm／z：207.1［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，CD3OD）δ：6.87（1H，m，H-9），6.16 （1H，dd，J＝16.0，1.5 Hz，H-8），4.02 （1H，m，H-3），2.36 （1H，dd，J＝17.0，5.5 Hz，H-4β），2.02 （1H，dd，J＝17.0，10.0Hz，H-4α），1.96 （3H，dd，J＝7.0，1.4 Hz，H-10），1.74 （1H，dd，J＝12.0，2.0 Hz，H-2β），1.50 （1H，m，H-2α）；13C-NMR （150 MHz，CD3OD）δ：204.3 （C-7），149.8 （C-9），140.7 （C-5），135.4 （C-8），130.2 （C-6），65.2 （C-3），48.6 （C-4），41.6（C-2），37.2 （C-1），30.3 （C-12），29.6 （C-11），21.4 （C-13），18.6 （C-10）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［22］ 報道基本一致，故鑒定為 （S）-3-hydroxy-β-ionone。

化合物19：白色針狀結(jié)晶，ESI-MSm／z：319.6 ［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，DMSO-d6）δ：3.66 （1H，dd，J＝4.5，12.0 Hz，H-3），5.38（1H，t，J＝6.3 Hz，H-14）；13C-NMR （150 MHz，DMSO-d6）δ：39.3 （C-1），29.5 （C-2），73.2（C-3），45.2 （C-4），48.4 （C-5），28.8 （C-6），37.9 （C-7），147.8 （C-8），58.2 （C-9），40.5（C-10），24.9 （C-11），39.0 （C-12），135.7 （C-13），123.7 （C-14），58.3 （C-15），19.2 （C-16），107.5 （C-17），67.8 （C-18），13.4 （C-19），15.7 （C-20）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］ 報道基本一致，故鑒定為13 （E）-對映-勞丹烷-8 （17），13-二烯-3β，15，18-三醇。

化合物20：淡黃色油狀（甲醇），ESI-MSm／z：435.3 ［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，CD3OD）δ：3.70 （2H，dd，J＝11.3，3.5 Hz，H-9），3.63（2H，m，H-9'）；13C-NMR （150 MHz，CD3OD）δ：134.5 （C-1，1'），105.5 （C-2，2'，6，6'），149.7 （C-3，3'，5，5'），137.6 （C-4，4'），84.3 （C-7，7'），56.7 （C-8，8'），62.7 （C-9，9'），56.8 （3，3'，5，5'-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［23］ 報道基本一致，故鑒定為icariol A2。

化合物21：白色粉末，ESI-MSm／z：359.6［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，CD3OD）δ：3.84（2H，m，H-8，8'），6.82 （2H，dd，J＝1.8，8.4 Hz，H-6，6'），4.33 （2H，m，H-9a，9'a）；13C-NMR （150 MHz，CD3OD）δ：133.6 （C-1，1'），111.0 （C-2，2'），149.3 （C-3，3'），56.6（3，3'-OCH3），147.5 （C-4，4'），116.2 （C-5，5'），120.4 （C-6，6'），87.9 （C-7，7'），55.8（C-8，8'），72.9 （C-9，9'）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［24］ 報道基本一致，故鑒定為（+）-松脂醇。

化合物22：白色粉末，ESI-MSm／z：629.3［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，CD3OD）δ：5.29（1H，t，J＝6.8 Hz，H-14），4.33 （1H，dd，J＝6.0，12.6 Hz，H-3），3.87 （1H，dd，J＝12.0 Hz，H-18a）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ：38.2 （C-1），24.8 （C-2），85.8 （C-3），39.6（C-4），56.5 （C-5），25.3 （C-6），39.2 （C-7），149.4 （C-8），56.6 （C-9），40.2 （C-10），23.0（C-11），39.4 （C-12），146.4 （C-13），121.8（C-14），66.6 （C-15），17.3 （C-16），107.2 （C-17），29.0 （C-18），13.6 （C-19），15.9 （C-20），102.2 （C-1'），75.8 （C-2'），79.2 （C-3'），72.6（C-4'），79.1 （C-5'），63.4 （C-6'），102.3 （C-1″），75.6 （C-2″），79.1 （C-3″），72.5 （C-4″），79.0 （C-5″），63.4 （C-6″），以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［25］ 報道基本一致，故鑒定為gomojoside J。

4 討論

覆盆子葉具有清熱解毒及抗腫瘤等作用，課題組在覆盆子果實(shí)和莖的基礎(chǔ)之上對葉的化學(xué)成分進(jìn)行研究，得到22 個化合物，進(jìn)一步豐富了覆盆子的化學(xué)成分，并為尋找抗腫瘤活性成分奠定了基礎(chǔ)。