禹蓮玲 王干珍 徐小華 李麗云 彭 君* 高 亮

(1.湖南省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心,長(zhǎng)沙 410007;2.湖南省郴州生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心,湖南 郴州 423000;3.賽默飛世爾科技有限公司,上海 201206)

Cu和Zn是常見(jiàn)的重金屬元素,由于地質(zhì)樣品基體復(fù)雜干擾多,因此對(duì)地質(zhì)樣品中Cu和Zn的準(zhǔn)確測(cè)定是一個(gè)挑戰(zhàn)。近年來(lái)隨著檢測(cè)技術(shù)的不斷發(fā)展,微量Cu和Zn的測(cè)定方法主要有極譜法[1]、原子吸收光譜法[2]、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-OES)法[3]、電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法等。ICP-MS法具有檢出限低、靈敏度高、選擇性強(qiáng)、穩(wěn)定性好、可多元素同時(shí)測(cè)定等優(yōu)點(diǎn),在材料、地質(zhì)、環(huán)境、食品、醫(yī)藥衛(wèi)生等行業(yè)得到了廣泛應(yīng)用[4-6]。但I(xiàn)CP-MS法測(cè)定地質(zhì)樣品時(shí),存在同量異位素重疊、難熔氧化物、多原子離子或加合離子和雙電荷離子等干擾,影響復(fù)雜地質(zhì)樣品的微量及痕量元素的測(cè)定[7-8]。

Ti在自然界中分布較廣,約占地殼質(zhì)量的0.6%,在地殼中有5種同位素,自然豐度分別為46Ti(7.99%)、47Ti(7.32%)、48Ti(73.98%)、49Ti(5.46%)、50Ti(5.25%),其在ICP-MS法測(cè)定時(shí)形成的質(zhì)荷比分別為62、63、64、65和66的氧化物離子(Ti16O+)和氫氧化物離子(Ti16OH+)會(huì)對(duì)62Ni、63Cu、64Zn、65Cu、66Zn造成質(zhì)譜干擾[9],影響Cu和Zn的測(cè)定結(jié)果。質(zhì)譜儀自1999年碰撞池的出現(xiàn)和2012年動(dòng)能歧視(KED)模式的問(wèn)世,極大地降低了多原子離子干擾,有地質(zhì)工作者采用碰撞模式降低測(cè)定時(shí)產(chǎn)生的部分干擾,卻仍存在部分干擾和多元素同時(shí)分析效率不高的缺點(diǎn)。ICP-MS測(cè)定時(shí)對(duì)于不能有效避免的質(zhì)譜干擾,可采用校正方程進(jìn)行消除。GB/T 14506.30—2010標(biāo)準(zhǔn)方法中通過(guò)分別監(jiān)測(cè)單質(zhì)49Ti和50Ti的含量,利用自然豐度值轉(zhuǎn)換成49Ti16O+和50Ti16O+干擾離子計(jì)算得出產(chǎn)生的65Cu和66Zn干擾值,再由65Cu和66Zn的測(cè)定總值離線扣除Ti16O+離子產(chǎn)生的干擾值,最終得到地質(zhì)樣品中Cu和Zn的真實(shí)結(jié)果。禹蓮玲等[10]測(cè)定高錫地質(zhì)樣品中的痕量鎘時(shí),選擇多種同位素鎘同時(shí)測(cè)定,根據(jù)樣品中錫的含量分段計(jì)算出干擾系數(shù)γ值,通過(guò)干擾校正對(duì)多種同位素鎘測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較,得出更加準(zhǔn)確可靠的測(cè)定結(jié)果。于兆水等[11]通過(guò)多級(jí)校正消除了ArCl+、ClO+多原子離子對(duì)As的干擾測(cè)定。本文選取系列Ti含量不同的地質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),經(jīng)氫氟酸-高氯酸-硝酸消解、王水復(fù)溶處理,在純的Ti溶液中以103Rh為內(nèi)標(biāo),監(jiān)測(cè)對(duì)比多種同位素Ti、46Ti16O+、60Ni的離子計(jì)數(shù),研究Ti質(zhì)量濃度與質(zhì)荷比為62、63、64、65和66氧化物離子(Ti16O+)和氫氧化物離子(Ti16OH+)的相互關(guān)系,求得干擾系數(shù)γ值。采用多級(jí)在線校正樣品中46Ti16O+、62Ni消除質(zhì)荷比63、66離子對(duì)63Cu和66Zn的干擾,建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定地質(zhì)樣品中Cu和Zn的分析方法。本方法適用于消除地質(zhì)樣品中Cu和Zn的質(zhì)譜干擾實(shí)驗(yàn),滿足地質(zhì)樣品分析要求,同時(shí)相比GB/T 14506.30—2010標(biāo)準(zhǔn)方法中的干擾消除方式高效、簡(jiǎn)便、易操作。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與工作條件

X-SeriesII型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國(guó)賽默飛世爾公司)。儀器主要參數(shù):射頻功率1 250 W、等離子體氣流速15.0 L/min、輔助氣流速1.1 L/min、霧化氣流速1.0 L/min、進(jìn)樣泵速40 r/min、進(jìn)樣沖洗時(shí)間25 s、掃描方式為跳峰。

BSA22S型電子天平(德國(guó)賽多利斯公司),CT1461-35型溫控加熱電板(天津拓至明實(shí)驗(yàn)儀器技術(shù)開(kāi)發(fā)公司)。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液和主要試劑

Cu、Zn、Ni、Ti、Rh單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心):1 000 mg/L,使用時(shí)采用2%(體積分?jǐn)?shù))硝酸稀釋至1 000 μg/L,備用;硝酸、鹽酸、氫氟酸均為優(yōu)級(jí)純,高氯酸為分析純,實(shí)驗(yàn)室用水為去離子水(18 MΩ·cm)。校準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列見(jiàn)表1。

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液元素、濃度及介質(zhì)Table 1 Concentrations of the elements in calibration standard solution

1.3 樣品制備

1.3.1 樣品來(lái)源

依據(jù)樣品中Ti含量的高低和銅鋅含量不同,選取了系列Ti含量不同的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):水系沉積物(GBW07361、GBW07312、GBW07360、GBW07301、GBW07318)、土壤(GBW07406、GBW07407)、輝長(zhǎng)巖GBW07112、釩鈦磁鐵礦GBW07224,水系沉積物和土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為中國(guó)地質(zhì)科學(xué)地球物理化學(xué)勘查研究所研制,輝長(zhǎng)巖、釩鈦磁鐵礦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為國(guó)家地質(zhì)測(cè)試中心研制。

準(zhǔn)確稱取0.2 g(精確至0.000 1 g)樣品于50 mL聚四氟乙烯坩堝中,用少量去離子水沿壁潤(rùn)濕,往坩堝中分別加入氫氟酸和硝酸各5 mL、高氯酸1 mL,置于200 ℃電熱板上敞開(kāi)消解至白煙剛冒盡,稍冷,趁熱加入50%王水8 mL,微沸,加入去離子水直至溶液清亮后取下,冷卻,將溶液轉(zhuǎn)移至25 mL比色管中,定容,搖勻,然后吸取上清液稀釋8倍(稀釋因子DF=1000),搖勻,靜置待測(cè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 選擇Cu和Zn同位素

元素在自然界中均以多種自然豐度值的同位素存在,ICP-MS測(cè)定時(shí)受質(zhì)譜干擾不同,多原子離子質(zhì)譜干擾是ICP-MS法中最嚴(yán)重的干擾類型,干擾扣除對(duì)微量、痕量元素的準(zhǔn)確測(cè)定非常重要[7]。干擾值可通過(guò)分析一個(gè)僅含形成氧化物元素的溶液,然后計(jì)算MO+對(duì)分析物峰的貢獻(xiàn),由此求出干擾系數(shù)γ值進(jìn)行方程校正。為得到準(zhǔn)確的定量結(jié)果,侍金敏等[12]認(rèn)為采用ICP-MS必須將干擾排除或者降低到最低程度。地質(zhì)樣品復(fù)雜,選擇合適的測(cè)量同位素能有效避開(kāi)相關(guān)干擾,可提高待測(cè)元素的準(zhǔn)確度。地殼中Ti、Cu、Zn各穩(wěn)定自然豐度的同位素分別為46Ti(7.99%)、47Ti(7.32%)、48Ti(73.98%)、49Ti(5.46%)、50Ti(5.25%)、63Cu(69.09%)、65Cu(30.91%)、64Zn(48.89%)、66Zn(27.81%)、68Zn(18.56%)。李冰等[9]認(rèn)為,ICP-MS測(cè)定時(shí)Ti在質(zhì)譜儀接口處因高溫與樣品溶液及空氣中的O和H等易形成Ti16O+及Ti16OH+等復(fù)雜多樣的多原子離子?？紤]到Ti因自然豐度值不同形成的Ti16O+及Ti16OH+對(duì)樣品中Cu和Zn的干擾因素,同位素68Zn因受到V的氫氧根離子和Fe的嚴(yán)重干擾,因此68Zn不作為測(cè)量同位素。本實(shí)驗(yàn)以純的單質(zhì)Ti溶液引入質(zhì)譜儀,監(jiān)測(cè)對(duì)比同位素46Ti、47Ti、48Ti、16Ti16O+和質(zhì)荷比63、64、65、66的干擾離子計(jì)數(shù)(實(shí)際為T(mén)i16O+及Ti16OH+),計(jì)算求得Ti對(duì)Cu和Zn的干擾系數(shù)γ值,具體詳見(jiàn)表2。

表2 不同質(zhì)量濃度Ti與46Ti、47Ti、48Ti、62Ti16O+及質(zhì)荷比63、64、65、66離子計(jì)數(shù)測(cè)定Table 2 Analytical results of 46Ti,47Ti,48Ti,62Ti16O+,mass-to-charge 63,64,65,66 ion from different concentrations of Ti

由表2中的離子計(jì)數(shù)看出,在純的Ti溶液中,質(zhì)荷比為62～66均有不同強(qiáng)度的離子計(jì)數(shù)。因此,Ti對(duì)同位素63Cu、65Cu和64Zn、66Zn的測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生了正干擾,且同位素46Ti、47Ti、48Ti離子計(jì)數(shù)與Ti的自然豐度值成正比,表明待測(cè)元素測(cè)定結(jié)果可以通過(guò)自然豐度值在同位素間進(jìn)行換算。ICP-MS測(cè)定過(guò)程中選擇同位素時(shí)應(yīng)遵循豐度大、靈敏度高、無(wú)干擾或干擾小、檢出限低為原則[10]。在純Ti的溶液中產(chǎn)生質(zhì)荷比為66的離子計(jì)數(shù)比質(zhì)荷比為64的離子計(jì)數(shù)低(實(shí)際為T(mén)i16O+和Ti16OH+離子),故選取質(zhì)量數(shù)66作為Zn的測(cè)量同位素。

從表2數(shù)據(jù)看出,在純Ti的溶液中產(chǎn)生質(zhì)荷比為63和65的干擾離子(實(shí)際為T(mén)i16O+和Ti16OH+離子)計(jì)數(shù)相差不大,分析工作者采用ICP-MS測(cè)定地質(zhì)樣品中Cu時(shí)選擇質(zhì)量數(shù)63或65作為測(cè)量同位素,仍受爭(zhēng)議[8,13]。從質(zhì)荷比63和65的干擾離子計(jì)數(shù)中可以看出,質(zhì)荷比為65的離子可能是由于除了受到49Ti16O+產(chǎn)生的干擾,同時(shí)還受到豐度值高48Ti的氫氧化物離子(48Ti16OH+)干擾,此時(shí)干擾情況復(fù)雜,需要校正更多的干擾離子。質(zhì)荷比為65的干擾離子與46Ti16O+的干擾系數(shù)γ值隨單質(zhì)Ti質(zhì)量濃度變大而增大,由此可得出質(zhì)荷比為65的形成由多種離子組成。46Ti16O+產(chǎn)生的離子計(jì)數(shù)與63Cu和66Zn接近,46Ti16O+在質(zhì)量數(shù)63、66處的干擾系數(shù)γ值幾乎不變,即產(chǎn)生的單位干擾增量與純Ti的單位質(zhì)量濃度變化無(wú)關(guān)。綜上,由干擾情況和自然豐度比較可得,ICP-MS標(biāo)準(zhǔn)模式測(cè)定地質(zhì)樣品應(yīng)選擇質(zhì)量數(shù)為63作為Cu的測(cè)量同位素。

2.2 校正合適的干擾離子

李冰等[9]認(rèn)為,ICP-MS測(cè)定Cu時(shí),干擾主要來(lái)自47Ti16O+、49Ti16O+和48Ti16O+H+;測(cè)定Zn時(shí),干擾主要來(lái)自48Ti16O+、50Ti16O+和47Ti16O+H+。GB/T 14506.30—2010方法中通過(guò)分別監(jiān)測(cè)單質(zhì)49Ti和50Ti的含量,采用離線方程校正由純Ti換算成49Ti16O+和50Ti16O+離子達(dá)到干擾消除。因分析工作者采用ICP-MS測(cè)定地質(zhì)樣品中Cu時(shí)選擇質(zhì)量數(shù)63或65作為測(cè)量同位素,頗受爭(zhēng)議,根據(jù)自然豐度比值規(guī)律和表2的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,在相同質(zhì)量濃度的純Ti溶液中,46Ti16O+與質(zhì)荷比為63、65、66的干擾離子計(jì)數(shù)強(qiáng)度幾乎相當(dāng),同位素46Ti、47Ti、48Ti離子計(jì)數(shù)與純Ti的自然豐度值成正比,故可將所有影響測(cè)定Cu和Zn的干擾離子全部轉(zhuǎn)化成單一的46Ti16O+離子,且46Ti16O+離子對(duì)63Cu、65Cu和66Zn沒(méi)有干擾,故可采用在線校正方程進(jìn)行干擾消除。

根據(jù)表2中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),圖1為純Ti溶液在質(zhì)量濃度為0～1 000 000 μg/L,純Ti與46Ti16O+、質(zhì)荷比63、65、66干擾離子的關(guān)系圖。由圖1可知,隨Ti濃度的增大,46Ti16O+、質(zhì)荷比63、65、66干擾離子的曲線斜率不同程度地增大,即純Ti對(duì)63Cu、65Cu和66Zn的干擾變化與純Ti的質(zhì)量濃度呈非簡(jiǎn)單的正相關(guān)性?？赡苁怯捎谝胭|(zhì)譜儀中純Ti溶液的質(zhì)量濃度太高使檢測(cè)器逐漸達(dá)到飽和,此狀況下不利于準(zhǔn)確測(cè)定溶液中Ti的含量。李冰等[9]認(rèn)為,用高濃度的溶液進(jìn)入儀器,再選擇高豐度同位素進(jìn)行測(cè)定,檢測(cè)器會(huì)逐漸達(dá)到飽和,此時(shí)難以準(zhǔn)確求得干擾元素對(duì)待測(cè)元素干擾系數(shù)γ值。綜上,ICP-MS標(biāo)準(zhǔn)模式測(cè)定地質(zhì)樣品中Cu和Zn進(jìn)行干擾消除時(shí),選擇校正消除46Ti16O+離子帶來(lái)的干擾,而非校正純Ti。

2.3 干擾校正方程

同量異位素、難熔氧化物、多原子離子或加合離子和雙電荷離子等是質(zhì)譜法中常見(jiàn)的干擾源,影響復(fù)雜地質(zhì)樣品的微量及痕量元素的測(cè)定結(jié)果。孫朝陽(yáng)等[7]認(rèn)為氧化物還可能帶來(lái)間接干擾,校正時(shí)則會(huì)過(guò)度消除氧化物產(chǎn)生的干擾,導(dǎo)致待測(cè)元素結(jié)果偏低。由于地質(zhì)樣品成分復(fù)雜,Ni在質(zhì)量數(shù)62處豐度值為3.66%,含Ni成分高的樣品對(duì)46Ti16O+的測(cè)定會(huì)產(chǎn)生正干擾,校正時(shí)則會(huì)過(guò)度消除46Ti16O+,使樣品中Cu和Zn的結(jié)果偏低。參考于兆水等[11]多級(jí)校正消除多原子離子的方法,Ni為單質(zhì)量數(shù)元素,通過(guò)準(zhǔn)確測(cè)定無(wú)干擾的60Ni含量,利用豐度值換算成62Ni,然后校正在質(zhì)量數(shù)62處46Ti16O+的離子計(jì)數(shù),使得準(zhǔn)確測(cè)定Cu、Zn在理論上成為可能。圖2列出了單質(zhì)量數(shù)Ni溶液在質(zhì)量濃度0～10 000 μg/L時(shí)Ni和46Ti16O+之間的關(guān)系,結(jié)果表明,46Ti16O+離子計(jì)數(shù)隨Ni的質(zhì)量濃度變大而增大,46Ti16O+的離子計(jì)數(shù)與Ni的質(zhì)量濃度呈正相關(guān)性,數(shù)據(jù)表明,60Ni對(duì)46Ti16O+干擾系數(shù)γ值為0.143 3。公式(1)為Ni對(duì)46Ti16O+的干擾方程。

圖2 不同濃度Ni對(duì)46Ti16O+的干擾Figure 2 The interference to 46Ti16O+ from different concentrations of Ni.

在線干擾校正方法:先用不同濃度梯度的干擾單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量出被干擾元素的干擾系數(shù),然后輸入到干擾方程中,進(jìn)行在線校正。如51V受到35Cl16O+的干擾,可以通過(guò)測(cè)定37Cl16O+來(lái)間接計(jì)算。37Cl16O+強(qiáng)度可通過(guò)監(jiān)測(cè)同質(zhì)量數(shù)53Cr的離子計(jì)數(shù)獲得,而53Cr的含量值通過(guò)干擾較少的52Cr在自然界豐度比間接計(jì)算求得。推導(dǎo)出離子計(jì)數(shù)I(51V)=I(51C測(cè))-3.1271×I(37Cl16O)=I(51C測(cè))-3.1271×I(53C測(cè))+0.3546×I(52Cr),其中I(53Cr)=0.1142×I(52Cr)。借鑒上述辦法,本實(shí)驗(yàn)校正方程中的干擾系數(shù)γ值分別用純的單質(zhì)量數(shù)Ti、Ni標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定和計(jì)算得出,表2列出了46Ti16O+、干擾離子質(zhì)荷比63和65的質(zhì)量濃度與離子強(qiáng)度值及其比值,即各干擾離子的干擾系數(shù)γ值。本實(shí)驗(yàn)條件下,選擇63Cu和66Zn作為樣品中Cu和Zn的測(cè)量同位素,以下為干擾校正方程。

通過(guò)極差變換法，將每年影響生產(chǎn)設(shè)備采購(gòu)量的相關(guān)數(shù)據(jù)均變?yōu)閷儆赱0，1]區(qū)間的值。某生產(chǎn)設(shè)備各年采購(gòu)量影響因素的相關(guān)數(shù)據(jù)經(jīng)歸一化處理的結(jié)果見(jiàn)表2。極差變換歸一化處理并不改變各期數(shù)據(jù)之間的相對(duì)關(guān)系，因此，不會(huì)影響到采購(gòu)量預(yù)測(cè)模型的構(gòu)建。

測(cè)定46Ti16O+時(shí),測(cè)定同位素的校正方程為:

I(46Ti16O+)校=I(46Ti16O+)測(cè)-0.1433×I(60Ni)

(1)

式(1)中:I(46Ti16O+)校為校正后離子計(jì)數(shù),cps;I(46Ti16O)測(cè)為測(cè)定離子計(jì)數(shù),cps。

測(cè)定Cu時(shí),測(cè)定同位素離子計(jì)數(shù)校正方程為:

I(63Cu)校=I(63Cu)測(cè)-1.010×I(46Ti16O+)測(cè)+0.1427×I(60Ni)

(2)

式(2)中:I(63Cu)校為校正后離子計(jì)數(shù),cps;I(63Cu)測(cè)為測(cè)定離子計(jì)數(shù),cps。

測(cè)定Zn時(shí),測(cè)定同位素離子計(jì)數(shù)校正方程為:

I(66Zn)校=I(66Zn)測(cè)-0.8680×I(46Ti16O+)測(cè)+0.1244×I(60Ni)

(3)

式(3)中:I(66Zn)校為校正后離子計(jì)數(shù),cps;I(66Zn)測(cè)為測(cè)定離子計(jì)數(shù),cps。

2.4 方法檢出限

在儀器最優(yōu)化條件下對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明,同位素63Cu和66Zn在質(zhì)量濃度1～1 000 μg/L線性好,相關(guān)系數(shù)均大于0.999 6。由同一實(shí)驗(yàn)人員按照實(shí)驗(yàn)方法制備樣品空白溶液并連續(xù)進(jìn)行7次測(cè)定,以3倍空白標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ)計(jì)算得到方法檢出限,結(jié)果見(jiàn)表3。本實(shí)驗(yàn)條件下同位素63Cu和66Zn的檢出限優(yōu)于張?？频萚13]采用離線校正單質(zhì)量數(shù)Ti得出的檢出限。

表3 方法檢出限Table 3 Detection limits of the method /(μg·g-1)

2.5 方法準(zhǔn)確度和精密度

以103Rh為內(nèi)標(biāo),選擇同位素63Cu和66Zn進(jìn)行測(cè)定,對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行6次測(cè)定并校正,準(zhǔn)確度(RE)和精密度(RSD)見(jiàn)表4。結(jié)果表明,方法準(zhǔn)確度高,63Cu校正值RE為1.1%～8.6%,66Zn校正值RE在0.40%～6.1%;精密度好,63Cu的RSD為0.40%～3.6%,66Zn的RSD為 0.90%～4.0%。測(cè)定含有低中高成分的Ti元素的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),其中Cu含量為3.9～1 230 μg/g,同位素63Cu校正值與認(rèn)定值相符;Zn含量為19～579 μg/g,同位素66Zn校正值與認(rèn)定值相符,符合地質(zhì)樣品測(cè)定要求。

表4 方法準(zhǔn)確度和精密度Table 4 Method of accuracy and precision /(μg·g-1)

3 結(jié)論

探討了ICP-MS法標(biāo)準(zhǔn)模式測(cè)定地質(zhì)樣品中單質(zhì)量數(shù)Ti對(duì)Cu和Zn的干擾情況,研究了單質(zhì)量數(shù)Ti與46Ti16O+、質(zhì)荷比63、64、65、66離子間存在的關(guān)系。本文建立了一種更為簡(jiǎn)便有效的多級(jí)在線校正方程,消除來(lái)自樣品中46Ti16O+和62Ni的干擾,而非采用離線方程由單質(zhì)量數(shù)Ti換算成49Ti16O+和50Ti16O+干擾多原子離子,測(cè)定地質(zhì)樣品中的Cu和Zn的方法,對(duì)系列Ti含量有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的Cu和Zn測(cè)定驗(yàn)證,精密度、準(zhǔn)確度均滿足地質(zhì)分析要求。

通過(guò)研究表明ICP-MS法標(biāo)準(zhǔn)模式測(cè)定地質(zhì)樣品中Cu和Zn時(shí),選擇63Cu和66Zn作為測(cè)量同位素,采用在線校正46Ti16O+比離線校正單元素Ti產(chǎn)生的干擾更合理。該方法的準(zhǔn)確度、精密度更高,有效解決了樣品中因Ti在高溫接口處形成的難熔Ti16O+離子干擾Cu和Zn的準(zhǔn)確度問(wèn)題,尤其是對(duì)含有高Ti的地質(zhì)樣品中低銅低鋅的樣品測(cè)定。本實(shí)驗(yàn)是將部分Ti16OH+離子的干擾全部轉(zhuǎn)化成Ti16O離子的干擾進(jìn)行校正,對(duì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了簡(jiǎn)化,忽略了部分Ti16OH+離子的干擾,而實(shí)際測(cè)定中干擾更為復(fù)雜。