楊國峰 ，張恩興，銀增輝，湛日景，郝 婧，林 赫

(1. 上海交通大學(xué) 動力機(jī)械與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海 200240；2. 中國船舶集團(tuán)有限公司第七一一研究所，上海 201108；3. 中國汽車技術(shù)研究中心有限公司，天津 300300)

日趨嚴(yán)格的排放法規(guī)使得發(fā)動機(jī)技術(shù)需持續(xù)更新來滿足最新的排放要求．廢氣再循環(huán)、延遲噴射等多項(xiàng)技術(shù)的使用導(dǎo)致了煙炱含量增加[1]．煙炱通常含有碳和少量的氧、氫、氮、硫和微量金屬元素，通過透射電子顯微鏡(TEM)觀察到的初生顆粒尺寸及團(tuán)聚體尺寸分別為20～80 nm 和100～300 nm[2]．煙炱的聚集對發(fā)動機(jī)潤滑油的使用壽命和抗磨、減摩性能均產(chǎn)生不利影響，嚴(yán)重情況會導(dǎo)致發(fā)動機(jī)潤滑油濾芯堵塞、缸套-活塞環(huán)等摩擦副產(chǎn)生異常磨損[3-6]．

Green 等[7]、Uy 等[8]對煙炱的化學(xué)性能和結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行研究，結(jié)果表明：煙炱顆粒的極性和硬度對發(fā)動機(jī)磨損有顯著影響．Nagai 等[9]對煙炱含量和油膜進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)改進(jìn)油品配方能夠有效降低發(fā)動機(jī)磨損．Fujita 等[10]研究了煙炱顆粒對油膜的影響，發(fā)現(xiàn)煙炱顆粒會減少摩擦副表面油膜厚度，且對摩擦影響較大．George 等[11]研究了煙炱顆粒對磨損的影響，并比較了氧化鋁和煙炱的磨痕差異．

目前，關(guān)于碳黑或排氣管排放的碳煙對發(fā)動機(jī)潤滑油影響的研究較多，對上述煙炱模擬物的磨損機(jī)理已有一定的研究基礎(chǔ)，但發(fā)動機(jī)潤滑油中所含的煙炱與排氣管排放的碳煙或工業(yè)碳黑在結(jié)構(gòu)和組成上有一定的區(qū)別[12]．碳黑或尾氣碳煙對發(fā)動機(jī)潤滑油中煙炱污染的模擬程度有限．

基于已有碳黑或煙炱對磨損影響的相關(guān)研究，筆者對發(fā)動機(jī)不同噴油時刻下潤滑油中的煙炱進(jìn)行分離提取，研究煙炱性質(zhì)對磨損性能的影響，分析影響磨損的因素，明確煙炱顆粒特性、顆粒物尺寸及煙炱含氧量等對磨損的影響，以期揭示煙炱特性與磨損之間的內(nèi)在關(guān)聯(lián)性．

1 試驗(yàn)裝置與方法

1.1 煙炱的制備和收集

采用高壓直噴、排量為12.5 L 的國產(chǎn)某型國V發(fā)動機(jī)進(jìn)行試驗(yàn)，測試了不同噴油時刻對煙炱性質(zhì)的影響．發(fā)動機(jī)潤滑油理化性能和主要技術(shù)參數(shù)分別見表1 和表2，主要測試設(shè)備見表3，發(fā)動機(jī)臺架及主要測試設(shè)備示意見圖1．

圖1 發(fā)動機(jī)臺架及主要測試設(shè)備示意Fig.1 Schematic of engine bench and main test equipment

表1 發(fā)動機(jī)潤滑油理化性能Tab.1 Physical and chemical properties of engine oils

表2 發(fā)動機(jī)主要技術(shù)參數(shù)Tab.2 Engine specifications

表3 主要測試設(shè)備Tab.3 Main test equipments

圖2 為發(fā)動機(jī)外特性初始煙度．由于發(fā)動機(jī)原機(jī)排放中煙度較低，不足以產(chǎn)生較多的顆粒物，因而需對發(fā)動機(jī)噴油正時進(jìn)行調(diào)整，進(jìn)而增大發(fā)動機(jī)潤滑油中煙炱的生成速率．在發(fā)動機(jī)運(yùn)行過程中，測量了外特性運(yùn)行下的煙度，得出標(biāo)定轉(zhuǎn)速為1 900 r/min 時的煙度最高(0.027 m-1)，筆者選定轉(zhuǎn)速為1 900 r/min時的噴油正時進(jìn)行調(diào)整．

圖2 發(fā)動機(jī)外特性初始煙度Fig.2 Initial smoke of engine external characteristics

圖3為不同噴油時刻下不透光煙度對比．隨著發(fā)動機(jī)噴油正時從-7°、-1°、+1°和+3°CA ATDC(“-”為上止點(diǎn)前，“+”為上止點(diǎn)后)逐漸推遲到+5°CA ATDC，原始排放中的不透光煙度從0.027 m-1增大至0.100 m-1．這是由于隨著噴油正時的推遲，發(fā)動機(jī)缸內(nèi)油、氣混合程度降低，后燃部分增多，使燃油燃燒不充分而產(chǎn)生的原始碳煙增多．

圖3 不同噴油時刻下不透光煙度對比Fig.3 Comparison of opaque smoke at different injection times

發(fā)動機(jī)潤滑油中煙炱增長率為0.003%/h，噴油時刻延長至-1°、1°、3°和5°CA ATDC 時煙炱增長率分別為0.03、0.043、0.11 及0.14%/h，相對初始時刻分別增長10.0、14.3、36.7 和46.7 倍．4 種延遲噴油策略均能從數(shù)量級上實(shí)現(xiàn)煙炱含量的快速增長．

圖4 為不同噴油時刻下煙炱增長率和渦后排氣溫度．隨著發(fā)動機(jī)噴油正時的不斷后移，燃油后燃部分增多，后燃的燃料導(dǎo)致各缸排氣溫度和渦后排氣溫度均有較大程度地增加．尤其是在＋5°CA 和＋3°CA 時，渦輪增壓器后排氣溫度接近640 ℃，各缸排氣溫度均超過700 ℃，使進(jìn)/排氣門和增壓器等零件長時間處于高溫狀態(tài)下，極易損壞，發(fā)動機(jī)無法實(shí)現(xiàn)100 h 的長期運(yùn)行．

圖4 不同噴油時刻下煙炱增長率和渦后排氣溫度Fig.4 Soot growth rate and temperature after vortex at different injection times

為保證試驗(yàn)運(yùn)行的穩(wěn)定性，噴油策略的選擇上要平衡煙炱增長率和排氣溫度，試驗(yàn)選取-1°CA ATDC和1°CA ATDC 兩種噴油策略作為研究工況．在兩種工況下，發(fā)動機(jī)運(yùn)行100 h，并間隔5 h 進(jìn)行發(fā)動機(jī)潤滑油樣品取樣．

100 h 試驗(yàn)期間的煙炱含量增長率均呈線性增加，其中噴油時刻為1°CA ATDC 下增長率明顯高于噴油時刻為-1°CA ATDC 下的增長率，如圖5 所示．

100 h 試驗(yàn)結(jié)束后，分別從柴油發(fā)動機(jī)潤滑油底殼收集兩種含煙炱的發(fā)動機(jī)潤滑油，通過稀釋離心法得到標(biāo)記為-1°CA ATDC 和1°CA ATDC 的不含可溶性有機(jī)組分(SOF)的純煙炱顆粒[13-14]．對含煙炱的發(fā)動機(jī)潤滑油通過稀釋離心法提取煙炱，按稀釋、離心、提純、提取、風(fēng)干和研磨等步驟進(jìn)行，可以最大程度地獲得純煙炱顆粒，且對煙炱性質(zhì)的影響較小[15]，提取的煙炱用于性能分析和磨損試驗(yàn)．

1.2 煙炱特性分析設(shè)備

筆者對發(fā)動機(jī)潤滑油的煙炱含量、四球試驗(yàn)的磨斑直徑、磨損鋼球的微觀形貌、煙炱顆粒結(jié)構(gòu)、石墨化程度、官能團(tuán)及元素含量進(jìn)行了測量和表征．主要測試設(shè)備見表3．

利用加速電壓為200 kV、像點(diǎn)分辨率為0.19 nm的透射電子顯微鏡(JEM-2100F)對煙炱顆粒的形貌和納米結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，得到了兩種放大后的圖像．用放大倍率為20 000 的圖像研究基本煙炱顆粒的形貌和直徑，用放大倍率為400 000 的圖像研究基本煙炱顆粒的納米結(jié)構(gòu)，包括微晶長度．采用光譜分辨率為5 cm-1、光譜范圍為3 500 ～400 cm-1的顯微拉曼光譜儀(LabRam HR evolution)，在激光發(fā)射波長為532 nm、激光功率控制為5～6 mW 且光斑直徑為1.2μm 下研究了煙炱的石墨化程度．將煙炱顆粒與濃度為0.5%的溴化鉀(KBr)細(xì)粉混合后壓片用于制備紅外光譜測定的煙炱樣品．采用采集光譜范圍為 4 000 ～400 cm-1的傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR)，在光譜分辨率為4 cm-1、孔徑為6 mm 下掃描120 次，對煙炱表面官能團(tuán)的種類和含量進(jìn)行分析．利用X 射線光電子能譜技術(shù)(XPS)研究煙炱顆粒的表面元素組成和含氧官能團(tuán)．試驗(yàn)過程中，全譜掃描能量范圍為0～1 200 eV，掃描步長為1 eV，穿透能量為80 eV．采用OMNIC 軟件包(Thermo Nicolet)對煙炱顆粒進(jìn)行基線校正和平滑后的吸收光譜分析．每個煙炱樣品采集3 組拉曼、FTIR 和XPS 光譜，并對處理結(jié)果取平均值，以減小誤差．

1.3 摩擦試驗(yàn)及磨損形貌觀察設(shè)備

采用四球摩擦試驗(yàn)機(jī)(Ms-10A)對油樣的抗磨損性能進(jìn)行測試．每個試驗(yàn)油樣在轉(zhuǎn)速為1 200 r/min、負(fù)載為40 kg 下運(yùn)行60 min．試驗(yàn)溫度設(shè)為100 ℃，以模擬發(fā)動機(jī)正常工作時的油溫．試驗(yàn)所用鋼球符合GB/T 308.1—2013《滾動軸承 球 第1 部分：鋼球》要求，鋼球直徑為 12.7 mm，硬度(HRC)為(63±2)．每次試驗(yàn)結(jié)束后，以3 個下鋼球的磨痕直徑(WSD)作為試驗(yàn)結(jié)果．采用JSM-6490LV 鎢絲掃描電子顯微電鏡(SEM)，設(shè)掃描電鏡的放大系數(shù)為500、加速電壓為30 kV 且點(diǎn)分辨率為3 nm，觀察鋼球磨損區(qū)形貌．

2 結(jié)果與討論

2.1 不同噴油時刻對發(fā)動機(jī)摩擦學(xué)特性的影響

對噴油時刻為-1°CA ATDC 和1°CA ATDC 時所得的油樣進(jìn)行四球摩擦磨損試驗(yàn)，并對試驗(yàn)后的鋼球磨損表面進(jìn)行SEM 表征分析[16]．

圖6 為不同噴油時刻下油樣磨斑直徑對比．新發(fā)動機(jī)潤滑油樣品及兩種噴油時刻下含煙炱發(fā)動機(jī)潤滑油樣品在四球摩擦磨損試驗(yàn)儀運(yùn)行后，磨斑直徑隨運(yùn)行時長的增加呈上升-平緩-上升的趨勢．前20 h兩種工況由于煙炱含量較低，在磨斑直徑上沒有明顯區(qū)分；20～100 h 過程中，低煙炱含量(噴油時刻為-1°CA ATDC)噴油發(fā)動機(jī)潤滑油樣品產(chǎn)生的磨斑直徑略大于高煙炱含量(噴油時刻為1°CA ATDC)噴油發(fā)動機(jī)潤滑油樣品．

圖6 不同噴油時刻下油樣磨斑直徑對比Fig.6 Comparison of wear spot diameters of oil samples at different injection times

圖7 分別示出噴油時刻為 1°CA ATDC 和-1°CA ATDC、運(yùn)行不同時間的小鋼球磨損區(qū)域形貌．可以發(fā)現(xiàn)，兩種磨損區(qū)域面積都隨運(yùn)行時長的增大而增大．新油樣時只存在少量塑性變形(1.28%)，運(yùn)行至20 h 時主要磨損形式為磨粒磨損，發(fā)動機(jī)潤滑油膜完整，并未出現(xiàn)點(diǎn)蝕(黃色)，噴油時刻為1°CA ATDC 和-1°CA ATDC 時塑性變形區(qū)域(紅色)分別為4.13%、3.47%；運(yùn)行至100 h 時，潤滑油油膜出現(xiàn)缺失并出現(xiàn)點(diǎn)蝕，噴油時刻為1°CA ATDC 和-1°CA ATDC 時點(diǎn)蝕磨損分別為1.78%、2.03%，塑性變形區(qū)域均為9.33%．

圖7 不同噴油時刻油樣的磨損鋼球形貌分析Fig.7 Analysis of worn steel ball morphology of oil samples at different injection times

噴油時刻為1°CA ATDC、運(yùn)行100 h 階段相比-1°CA ATDC 生成了較多的煙炱，但是發(fā)動機(jī)潤滑油樣品的磨斑直徑略小于噴油時刻為-1°CA ATDC．對運(yùn)行20 h 和100 h 的四球試驗(yàn)?zāi)p鋼球進(jìn)行SEM 表征分析時，二者塑性變形面積接近，點(diǎn)蝕磨損面積在噴油時刻為-1°CA ATDC 時略大．可知，不同噴油時刻燃燒形成的煙炱顆粒特性對發(fā)動機(jī)磨損有重要影響，但煙炱含量并不是影響發(fā)動機(jī)磨損的唯一因素．

2.2 不同噴油時刻對煙炱顆粒物理特性的影響

圖8 示出噴油時刻為1°CA ATDC 和-1°CA ATDC、運(yùn)行20 h 和100 h 時的煙炱顆粒物典型形貌．可知，基本碳粒子均呈堆積狀態(tài)，且整體堆疊程度隨運(yùn)行時長增大而更加明顯，團(tuán)聚態(tài)顆粒團(tuán)簇大小和基本碳粒子數(shù)目也都明顯增大；但在相同運(yùn)行時長下，噴油時刻為-1°CA ATDC 時產(chǎn)生煙炱顆粒的團(tuán)聚體明顯更大，更容易破壞潤滑油膜形成干摩擦．

圖8 不同噴油時刻微粒典型形貌Fig.8 Typical morphology of particles at different injection times

圖9 示出噴油時刻為1°CA ATDC 和-1°CA ATDC、運(yùn)行時間為20 h 和100 h 條件下的煙炱顆粒物典型結(jié)構(gòu)．微觀結(jié)構(gòu)中，不同噴油時刻的油樣中基本碳粒子納觀結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)單核的結(jié)構(gòu)，粒徑隨運(yùn)行時長增加而不斷減小．相對比，噴油時刻為-1°CA ATDC下的油樣中顆粒物更大，表面較為清晰，微晶彎曲度更低．不同顆粒之間團(tuán)聚更易形成較大的煙炱顆粒團(tuán)聚體[17]．

圖9 不同噴油時刻微粒典型結(jié)構(gòu)Fig.9 Typical structure of particles at different injection times

圖10 為不同噴油時刻微晶長度對比．隨著運(yùn)行時長增加，噴油時刻為-1°CA ATDC 和1°CA ATDC下發(fā)動機(jī)潤滑油中煙炱各特性參數(shù)變化規(guī)律一致，發(fā)動機(jī)潤滑油中煙炱含量不斷上升，且噴油時刻為-1°CA ATDC 的微晶長度更大一些．

圖11為不同噴油時刻的基本碳顆粒平均粒徑對比．在相同運(yùn)行時長下，噴油時刻為-1°CA ATDC 的油樣中煙炱含量更少，煙炱粒子平均粒徑更大且顆粒物石墨化程度更高．在油膜厚度方向上，更大的煙炱顆粒會導(dǎo)致潤滑油流動的阻礙能力更強(qiáng)，也更容易突出油膜形成干摩擦．由于噴油時刻較早，煙炱在缸內(nèi)生長時間更長，導(dǎo)致其基本碳粒子尺寸更大，結(jié)構(gòu)更加成熟有序．燃燒后形成的碳粒子通過缸套-活塞環(huán)進(jìn)入發(fā)動機(jī)潤滑油中形成煙炱，并對發(fā)動機(jī)產(chǎn)生持續(xù)磨損[18]．

圖11 不同噴油時刻的基本碳顆粒平均粒徑Fig.11 Average particle size of basic carbon particles at different injection times

2.3 不同噴油時刻對煙炱顆?；瘜W(xué)特性的影響

圖12為不同噴油時刻煙炱顆粒氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)對比．不同噴油時刻下煙炱顆粒氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨運(yùn)行時長變化均較小，且噴油時刻為-1°CA ATDC 時氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)顯著高于噴油時刻為1°CA ATDC．由于發(fā)動機(jī)內(nèi)多數(shù)零部件均為鐵制品，摩擦潤滑時潤滑油膜中的高含氧顆粒會導(dǎo)致摩擦副點(diǎn)蝕電位加速移動，進(jìn)而導(dǎo)致點(diǎn)蝕加劇．其更高的氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)導(dǎo)致煙炱顆粒反應(yīng)活性更高，磨損表面點(diǎn)蝕出現(xiàn)更多．

圖12 不同噴油時刻煙炱顆粒氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)對比Fig.12 Comparison of soot particle oxygen mass fraction at different injection times

圖13 為不同噴油時刻下的煙炱顆粒雜化比sp3/sp2．sp3/sp2隨時間增大而逐漸降低，且在噴油時刻為-1°CA ATDC 時顯著低于噴油時刻為1°CA ATDC．生成的煙炱雜化比sp3/sp2更低，有序度更高，其石墨化程度較高；而氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)更高，其反應(yīng)活性更高，在磨損表面的點(diǎn)蝕面積也會越大[19]．

圖13 不同噴油時刻煙炱顆粒雜化比sp3/sp2Fig.13 Soot particles sp3/sp2 at different injection timies

圖14 為不同噴油時刻FTIR 原始光譜對比．結(jié)果表明，在噴油時刻為-1°CA ATDC 和1°CA ATDC時油樣之間差異明顯，但相同噴油時刻、不同運(yùn)行時間下油樣數(shù)值差異性較?。?/p>

圖14 不同噴油時刻FTIR原始光譜Fig.14 FTIR original spectrogram at different injection times

圖15為不同工況下油樣中煙炱表面CO 和CH官能團(tuán)含量．隨著運(yùn)行時長增加，不同噴油時刻油樣煙炱表面各官能團(tuán)含量均在小范圍內(nèi)波動．在相同運(yùn)行時間下，噴油時刻為-1°CA ATDC 下煙炱表面氧含量更高，其表面含氧官能團(tuán)含量更高，同時脂肪族CH 官能團(tuán)含量也相對較高，但由于噴油時刻為-1°CA ATDC 下燃燒時間比噴油時刻為1°CA ATDC時更長，煙炱更加成熟，其芳香族CH 官能團(tuán)含量明顯更低．CH 官能團(tuán)通過影響煙炱顆粒氧化活性，進(jìn)而對潤滑分散性產(chǎn)生影響[20]．整體來看，噴油時刻為-1°CA ATDC 時煙炱顆粒在發(fā)動機(jī)潤滑油中的分散性較差．

圖15 不同工況下油樣中煙炱表面CO和CH官能團(tuán)含量Fig.15 Content of CO and CH functional groups on the surface of soot in oil samples under different operating conditions

圖16 為不同元素在潤滑油煙炱顆粒中原始能譜變化．以噴油時刻為1°CA ATDC、運(yùn)行時間為100 h油樣的變化過程為例，表明煙炱顆粒中有Ca、Zn、S和P 元素等．

圖16 XPS原始能譜圖Fig.16 XPS raw energy spectrum

圖17 為不同工況下油樣中煙炱元素含量．對比不同噴油時刻油樣中煙炱表面添加劑元素含量發(fā)現(xiàn)，隨運(yùn)行時長增加，噴油時刻為1°CA ATDC 時發(fā)動機(jī)潤滑油中煙炱表面各元素含量變化較小，噴油時刻為-1°CA ATDC 時煙炱Zn 元素和S 元素含量略有波動，Ca 元素和P 元素有上升趨勢．

圖17 不同工況下油樣中煙炱元素含量Fig.17 Element content of soot in oil samples under different operating conditions

在相同運(yùn)行時長下，噴油時刻為-1°CA ATDC 的油樣中煙炱表面各添加劑元素含量均更高，其對發(fā)動機(jī)潤滑油添加劑的消耗更大，對Zn 元素和Ca 元素吸附能力更強(qiáng)，需要更多的分散劑才能保證其分散性．P 元素更高，說明潤滑油中的煙炱對摩擦化學(xué)膜的破壞作用更大，而噴油時刻為-1°CA ATDC 時對煙炱表面S 元素含量的影響沒有P 元素高，說明其團(tuán)聚體還沒有對更貼近摩擦表面的含S 元素摩擦膜造成大量破壞，因而也沒有出現(xiàn)油膜缺失．

3 結(jié) 論

(1) 隨發(fā)動機(jī)運(yùn)行時長的變化，潤滑油煙炱含量不斷上升，噴油時刻為-1°CA ATDC 時煙炱生成速率比噴油時刻為1°CA ATDC 慢，但相同運(yùn)行時間下，噴油時刻為-1°CA ATDC 時的磨斑直徑大于噴油時刻為1°CA ATDC，說明煙炱含量不是影響磨損的唯一因素，煙炱顆粒特性對磨損也有重要影響．

(2) 相同運(yùn)行時間下，噴油時刻為-1°CA ATDC相較噴油時刻為1°CA ATDC 時產(chǎn)生的煙炱在缸內(nèi)生長時間更長，煙炱的團(tuán)聚體、平均粒徑和微晶尺寸明顯更大，而層間距和微晶曲率更小，且煙炱顆粒物石墨化程度更高；部分顆粒物尺寸超出其油膜厚度是產(chǎn)生直接磨損的主要原因．

(3) 相同運(yùn)行時間下，噴油時刻為-1°CA ATDC時產(chǎn)生的煙炱含氧量比1°CA ATDC 時更高，導(dǎo)致煙炱顆粒反應(yīng)活性更高，磨損表面點(diǎn)蝕出現(xiàn)更多；煙炱表面各添加劑元素含量均更高，對發(fā)動機(jī)潤滑油添加劑的消耗更大，對Zn 和Ca 元素吸附能力更強(qiáng)，需更多的分散劑才能保證其分散性；煙炱表面P 元素更高則其對摩擦化學(xué)膜的破壞性更強(qiáng)，更易導(dǎo)致磨損．