■陳 帆
(福清市交通建設投資集團有限公司,福州 350300)
SBS 聚合物是一種熱塑性彈性體,當SBS 加入到瀝青中時,SBS 微粒受到瀝青中飽和分、 芳香分的作用發(fā)生溶脹,均勻分散在瀝青中,使瀝青的組分構成比例發(fā)生變化,從而使改性瀝青體系的路用性能得到大幅度的提高[1]。 目前,SBS 改性瀝青的加工工藝以物理方法改性為主[2],即在高溫狀態(tài)下使瀝青與SBS 混融,通過高速剪切將SBS 打碎后均勻分散在瀝青中[3]。 實踐證明加工工藝中的剪切時間、剪切溫度及發(fā)育時間都會影響改性瀝青的使用性能[4]。 福建省常用改性瀝青是通過在FREP70#瀝青中加入YH-791H 型SBS 改性劑改性而成?;诖?,本試驗以FREP70# 瀝青為基質瀝青,YH-791H 型SBS 為改性劑,以不同的剪切時間、剪切溫度和發(fā)育時間制備SBS 改性瀝青,并通過瀝青三大指標試驗,分析不同制備技術參數(shù)對SBS 改性瀝青性能的影響,以期為相關研究項目提供一定的參考。
基質瀝青采用福建聯(lián)合石油化工有限公司(FREP)生產(chǎn)的70#瀝青,主要技術指標測試結果見表1。
表1 FREP70# 瀝青主要技術指標
SBS 改性劑為中國石化產(chǎn)YH-791H 型SBS 改性劑,主要物理性能指標見表2。
表2 SBS 改性劑主要物理性能指標
(1) 將350 g FREP 基質瀝青加熱至所需溫度,啟動高速剪切機(圖1),加入YH-791H 型SBS 改性劑,在低速狀態(tài)下攪拌5 min 使SBS 均勻分散于瀝青中,在所研究的溫度和剪切攪拌轉速下剪切一定時間,再用直流電機攪拌機(圖2)在轉速約800 r/min下攪拌一定時間,使SBS 溶脹發(fā)育,得到SBS 改性瀝青樣品,具體制備條件如下:(1)選擇4 000 r/min、5 000 r/min、6 000 r/min、7 000 r/min、8 000 r/min 5個剪切速率在剪切溫度為180℃、 剪切時間為30 min和溶脹時間為2.5 h 條件下制備改性瀝青;(2)選擇30 min、40 min、50 min、60 min 4 組剪切時間,在剪切溫度為180℃、剪切速率為5 000 r/min 和溶脹時間為2.5 h 的條件下制備改性瀝青;(3)選定160℃、170℃、180℃、190℃4 個高速剪切攪拌溫度,在剪切時間為40 min、剪切速率為5 000 r/min 和溶脹時間2.5 h 的條件下制備SBS 改性瀝青;(4)選取1.5 h、2 h、2.5 h、3 h、3.5 h、4 h 6 個溶脹發(fā)育時間,在剪切溫度為180℃、剪切時間為40min 和剪切速率為5000r/min 的條件下制備SBS 改性瀝青。
圖1 高速剪切機
圖2 直流電機攪拌機
根據(jù)《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗規(guī)程》(JTG E20-2011)中對瀝青的技術要求進行瀝青技術指標的測試,試驗儀器及測試方法見表3。
表3 基本性能實驗儀器及測試方法
不同剪切攪拌速率的改性瀝青軟化點、 針入度、延度的測試結果如圖3~5 所示。 由圖3 可知,改性瀝青的軟化點與剪切速率有關,當剪切速率小于5 800 r/min 時改性瀝青的軟化點與剪切速率成正相關,當剪切速率超過5 800 r/min 后軟化點隨著剪切速率的提升迅速下降。 產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因在于,一方面隨著剪切速率的提升,SBS 改性劑被剪切得越細,在瀝青中分散程度也越高,可以在瀝青中構成有效的空間網(wǎng)狀結構,從而提升瀝青的高溫穩(wěn)定性,提高軟化點;另一方面剪切速率的提升導致剪切時摩擦產(chǎn)生的熱量急劇增加,從而加速SBS改性劑的分解,造成改性瀝青的高溫性能下降軟化點降低。
圖3 剪切速率對改性瀝青軟化點的影響
由圖4 可知,剪切速率對SBS 改性瀝青針入度的影響表現(xiàn)為先降低后增加。 在剪切速率為6 000 r/min左右時針入度最小,此時SBS 改性瀝青的抗剪切形變性能最好,這是由于SBS 改性劑均勻地分散于瀝青質中,形成了空間網(wǎng)狀結構,提升了改性瀝青的抗剪切變形能力。
圖4 剪切速率對改性瀝青針入度的影響
由圖5 可知, 剪切速率對SBS 改性瀝青5℃延度的影響呈先提升后降低再小幅度變化的趨勢,當轉速在5 000 r/min 左右時延度達到最大。隨著剪切速率的提高,一方面使得SBS 改性劑粉碎得更徹底,在瀝青中更加均勻分散,另一方面導致溫度升高而造成SBS 改性劑發(fā)生降解,降低了改性效果。
圖5 剪切速率對改性瀝青延度的影響
綜上可以發(fā)現(xiàn),瀝青的改性效果隨著轉速的變化而變化, 當剪切速率大于5 000 r/min 后SBS 改性劑發(fā)生降解,改性效果減弱。 因此,為保證改性效果,SBS 改性瀝青制備時剪切速率應不大于5 000 r/min。
不同剪切攪拌時間的改性瀝青軟化點、針入度、延度的測試結果如圖6~8 所示。 由圖6 可知,軟化點隨著剪切時間的增長呈現(xiàn)先增大后減小的特點,在40 min 時軟化點最大。 導致這一現(xiàn)象的原因如下:一是剪切時間較短時SBS 改性劑顆粒剪切不夠充分,顆粒較大且分散不均勻,難以產(chǎn)生有效的空間網(wǎng)狀結構;二是由于SBS 改性劑顆粒過大造成比表面積過小, 無法有效吸收瀝青中的輕質組分,造成瀝青的軟化點偏低; 三是隨著剪切時間的增加,SBS 改性劑的長鏈結構被破壞,分子量減少,改性劑的降解造成了軟化點的降低。
圖6 剪切時間對改性瀝青軟化點的影響
由圖7 可知,剪切時間對針入度的影響較小,剪切時間在30 min 左右時針入度最大,剪切時間為20 min 時針入度最小,當剪切時間大于40 min 時針入度隨剪切時間增加而增加。
圖7 剪切時間對改性瀝青針入度的影響
由圖8 可知,SBS 改性瀝青5℃延度隨著剪切時間的增加呈現(xiàn)先增長后降低的趨勢。 剪切時間為40 min 左右時5℃延度達到最大。 這是因為剪切時間較短時SBS 改性劑顆粒較大且分布不均勻,無法形成有效的空間網(wǎng)狀結構,且造成瀝青質中產(chǎn)生應力集中現(xiàn)象,使得SBS 改性瀝青5℃延度下降。隨著剪切時間的增加,SBS 改性劑顆粒被破碎成合適的大小且逐漸分散均勻,能有效地吸收輕質組分,發(fā)生溶脹提高瀝青性能,并形成有效的空間網(wǎng)狀結構,提升了改性瀝青的低溫性能。當剪切時間超過40 min后5℃延度逐漸降低,這是因為隨著剪切時間的增加改性劑顆粒進一步縮小, 溶脹效果降低, 隨著SBS 改性劑的降解, 丁二烯軟段的雙擊發(fā)生斷裂,降低了其抗拉伸性能。
圖8 剪切時間對改性瀝青延度的影響
從以上數(shù)據(jù)結果來看,SBS 改性瀝青的性能與剪切實際關系密切,具體體現(xiàn)為:剪切時間過短導致SBS 改性劑剪切不充分,SBS 改性劑顆粒過大且改性劑顆粒在瀝青中不能均勻分散,進而使瀝青內(nèi)部產(chǎn)生應力集中現(xiàn)象,同時改性劑無法很好地溶脹于瀝青中,使得軟化點和5℃延度低。剪切時間過長時SBS 改性劑顆粒降解嚴重,長鏈結構被破壞,過度剪切造成SBS 顆粒富集, 難以形成有效的空間網(wǎng)狀結構,使得SBS 改性瀝青的軟化點和5℃延度下降。
不同剪切攪拌溫度的改性瀝青軟化點、 針入度、延度的測試結果如圖9~11 所示。 由圖9 可知,軟化點隨著剪切溫度的提升而提升, 在180℃左右時軟化點最高,溫度超過180℃后軟化點開始降低。這是因為隨著溫度的升高分子運動加劇,SBS 改性劑與瀝青之間的溶脹效果明顯。 然而溫度過高時SBS 改性劑發(fā)生降解,長鏈斷裂,溶脹效果減弱從而造成軟化點降低。
圖9 剪切溫度對改性瀝青軟化點的影響
由圖10 可知, 針入度隨著剪切溫度的升高先減小后增大,在175℃左右達到最小值,其原因與軟化點隨剪切溫度變化相同,具體表現(xiàn)為改性效果更好時抗剪切能力強,針入度低。
圖10 剪切溫度對改性瀝青針入度的影響
由圖11 可知, 剪切溫度低于170℃時5℃延度隨溫度升高而升高,這是因為隨著溫度的升高SBS改性劑分散更加均勻,改性劑顆粒也更小,使得應力分布更加均勻,提高了改性瀝青的低溫延度。 剪切溫度大于170℃后5℃延度隨剪切溫度變化不明顯, 這是因為一方面改性劑隨溫度的升高發(fā)生降解,長鏈被破壞,分子度降低,改性效果減弱;另一方面隨著改性溫度的提升SBS 改性劑分子量更小,分布更加均勻,瀝青中應力集中減弱,低溫延度增加。
圖11 剪切溫度對改性瀝青延度的影響
不同發(fā)育時間的改性瀝青軟化點、 針入度、延度的測試結果如圖12~14 所示。 由圖12 可知,SBS改性瀝青的軟化點隨發(fā)育時間的增加呈先增長后減少的趨勢,在2.5 h 左右時軟化點達到最大值。其原因是:隨著發(fā)育時間的增加,改性劑逐漸溶脹,改性瀝青的高溫穩(wěn)定性增強。當發(fā)育時間過長SBS 改性劑發(fā)生降解,長鏈斷裂,分子量減少導致其性能降低。 同時瀝青在高溫靜置過程中不斷發(fā)生老化,使得高溫穩(wěn)定性能降低。
圖12 發(fā)育時間對改性瀝青軟化點的影響
由圖13 可知, 發(fā)育時間低于3 h 時針入度變化很小,當發(fā)育時間高于3 h 針入度隨著發(fā)育時間的增加而逐漸減小。 其原因是:隨著發(fā)育時間的增長SBS 改性劑發(fā)生降解,分子量減少,使得改性瀝青的抗剪性能降低。
圖13 發(fā)育時間對改性瀝青針入度的影響
由圖14 可知,5℃延度隨著發(fā)育時間的增加呈現(xiàn)先增加后減少的趨勢,其原因與發(fā)育時間對軟化的影響相同。
圖14 發(fā)育時間對改性瀝青延度的影響
本研究采用FREP 基質瀝青和YH-791H 型SBS 改性劑為試驗材料,通過改變制備條件,自制了一系列的SBS 改性瀝青,并對所制的SBS 改性瀝青的性能進行測試,確定了制備SBS 改性瀝青的適宜工藝,得出主要結論如下:(1)在不同高速剪切攪拌速率下制備的SBS 改性瀝青性能表明,過高的剪切速率會破壞SBS 分子的結構,從長分子鏈變?yōu)槎替溄Y構,導致SBS 改性瀝青的軟化點降低、延度減小,而剪切速率過小,造成SBS 改性劑分散不均勻、不充分,因此剪切速率宜控制在5 000 r/min;(2)在不同高速剪切攪拌時間下制備的SBS 改性瀝青性能表明,攪拌時間過短、攪拌不充分,SBS 分散不均勻;攪拌時間過長,在較高的制備溫度下,瀝青輕組分揮發(fā)、組分氧化遷移,SBS 分子降解,因此攪拌時間宜控制在40 min;(3)在不同高速剪切攪拌溫度下制備的SBS 改性瀝青性能表明,延長時間引起的SBS 改性瀝青性能的變化趨勢與延長攪拌時間引起的趨勢一致,即延長攪拌時間與提高攪拌溫度效果相近,結果顯示攪拌溫度宜控制在180℃;(4)在180℃下對初步制備的SBS 改性瀝青進行攪拌發(fā)育,根據(jù)攪拌發(fā)育時間對SBS 改性劑瀝青性能的影響,發(fā)育時間過長,容易老化降解,發(fā)育時間過短,SBS 改性劑溶脹不充分,SBS 的網(wǎng)絡結構不完善,因此SBS 改性劑瀝青攪拌發(fā)育時間宜控制在2.75 h左右。