＊陳雋 柴文燕 史云晶 馬風(fēng)云 丁灝 江堋 武洪麗*

（1.新疆美克化工股份有限公司 新疆 830000 2.新疆農(nóng)業(yè)大學(xué) 新疆 830000 3.新疆烏魯木齊自治區(qū)石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì) 新疆 830000）

1,4-丁炔二醇（BYD）加氫是工業(yè)上常用的反應(yīng)，其加氫產(chǎn)品1,4-丁烯二醇（BED）和二段加氫產(chǎn)品1,4-丁二醇（BDO），是工業(yè)上常用的有機(jī)和精細(xì)化工產(chǎn)[1]。1,4-丁二醇在紡織，醫(yī)藥和化妝品領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，可進(jìn)一步生產(chǎn)γ-丁內(nèi)酯（GBL），四氫呋喃（THF）和聚氨酯（PU）等高附加值化學(xué)品。1,4-丁烯二醇是醫(yī)藥上合成呋喃的重要中間體；是制備殺蟲劑（硫丹）、維生素A和B6的原料；在造紙、紡織和樹脂工業(yè)上，可用于生產(chǎn)聚酯纖維、乙烯基酯共聚物和聚氨酯，用作合成馬來酸（順丁烯二酸）等精細(xì)化工原料的中間體，還可作為合成樹脂的交聯(lián)劑和殺菌劑。普遍運(yùn)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、造紙、電鍍添加劑和增塑劑等行業(yè)的各個(gè)領(lǐng)域[2]。因此，研究BYD加氫反應(yīng)，高效精準(zhǔn)地合成BED和BDO，對(duì)工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用具有重要的意義。根據(jù)BYD加氫催化劑的金屬活性組分不同，可以分為貴金屬催化劑和非貴金屬催化劑。雖然貴金屬催化劑具有良好的加氫活性，但因資源儲(chǔ)量有限和價(jià)格昂貴，限制了貴金屬催化劑在工業(yè)催化中的應(yīng)用[3-4]。而Ni基催化劑因具有較高的加氫活性，廣泛應(yīng)用在催化加氫反應(yīng)中。工業(yè)中，Ni/Al2O3催化劑具有成本較低、催化活性和穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，常被廣泛應(yīng)用于加氫、脫氫、重整、甲烷化、脫硫等反應(yīng)[5-8]。

根據(jù)文獻(xiàn)[1-3]，制備BYD加氫負(fù)載Ni催化劑的方法包括浸漬法、共沉淀法和溶膠凝膠法等。浸漬法制備催化劑的技術(shù)已較成熟，其優(yōu)點(diǎn)是載體表面利用率高、成本低；缺點(diǎn)是需經(jīng)過多次浸漬才能制備出活性組分高度分散的催化劑。共沉淀法的優(yōu)點(diǎn)是一次可同時(shí)得到多個(gè)組分，分布較均勻，較易制備出活性組分含量較高的催化劑；缺點(diǎn)是制備工藝繁瑣，存在污水排放等問題。Urasaki等[9]以Ni(NO3)2、NiSO4、Ni(CH3COO)2、NiCl2和Ni(HCOO)2五種鎳鹽為鎳源，采用等體積浸漬法制得負(fù)載型Ni/TiO2催化劑，應(yīng)用于合成氣甲烷化反應(yīng)。研究結(jié)果表明，五種鎳鹽制備的催化劑的活性排序Ni(Ni(CH3COO)2)/TiO2＞Ni(Ni(NO3)2)/TiO2＞Ni(Ni(HCOO)2)/TiO2＞Ni(NiCl2)/TiO2＞Ni(NiSO4)/TiO2。不同鎳源合成的催化劑比表面積大小、活性組分的晶粒尺寸大小及NiO形態(tài)存在差異，從而表現(xiàn)出不同的催化活性[10-12]。在BYD加氫反應(yīng)中，考察不同鎳源、鋁源制備Ni/Al2O3催化劑及其對(duì)Ni活性組分在載體表面的存在形式、結(jié)構(gòu)狀態(tài)及催化性能影響卻鮮有報(bào)道。

本文通過溶液燃燒法，分別以常用的Ni(CH3COO)2·4H2O、Ni(NO3)2·6H2O、NiCl2·6H2O和NiSO4·6H2O為鎳源合成Ni/Al2O3催化劑，考察鎳源對(duì)Ni/Al2O3催化BYD加氫性能的影響，并篩選出最佳鎳源。結(jié)合XRD、SEM、N2吸附-脫附、H2-TPR等表征手段，進(jìn)一步揭示了鎳源對(duì)合成Ni/Al2O3催化劑結(jié)構(gòu)與其催化加氫性能間構(gòu)效關(guān)系的影響。

1.實(shí)驗(yàn)部分和表征手段

本文介紹了實(shí)驗(yàn)所用化學(xué)試劑、催化劑評(píng)價(jià)方法、產(chǎn)物分析等，詳細(xì)介紹了所用儀器操作的條件。

(1)化學(xué)試劑與實(shí)驗(yàn)儀器

①化學(xué)試劑

硝酸鎳，分析純，上海山浦化工有限公司；硫酸鎳、硝酸鋁，分析純，天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司；氯化鎳，分析純，天津市盛奧化學(xué)試劑有限公司；乙酸鎳，分析純，上海麥克林生化科技有限公司；商業(yè)Raney-Ni，Ni/Al=4.1，BASF公司；1,4-丁炔二醇≥98.00，上海麥克林生化科技有限公司；乙二醇、無水乙醇，分析純，天津市北聯(lián)精細(xì)化學(xué)品開發(fā)有限公司；氫氣，99.90%，新疆鑫天意礦業(yè)有限公司；氦氣，100%，北京北氧特種氣體研究所有限公司；H2/Ar混合氣，5vol%，新疆鑫天意礦業(yè)有限公司。

②實(shí)驗(yàn)儀器和設(shè)備

鼓風(fēng)干燥箱（DHG-9070A）、真空干燥箱（DZF-6050），上海一恒科技儀器有限公司；箱式高溫爐（MXX1200-30），上海微行爐業(yè)有限公司；馬弗爐（MXX2500-120），上海微行機(jī)械設(shè)備有限公司；管式爐（T1125S），河南成儀實(shí)驗(yàn)室設(shè)備有限公司；磁力加熱攪拌器（78-1），河南成儀實(shí)驗(yàn)室設(shè)備有限公司；超聲波清洗器（KQ5200E），昆山市超聲儀器有限公司；漿態(tài)床反應(yīng)釜（GSHA-1（100mL）），大連通達(dá)反應(yīng)釜廠；分析天平（ME204/02（萬分之一）），梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司；氣相色譜（GC-2014C）、氣相色譜（6890A），日本島津；壓力表（0～10MPa），杭州富麗華儀儀表有限公司。

(2)催化劑制備

以A l(N O3)3·9 H2O 為鋁源，鎳源分別選取Ni(CH3COO)2·4H2O、Ni(NO3)2·6H2O、NiCl2·6H2O和NiSO4·6H2O，分別稱取一定量的鎳鹽和鋁鹽置于燒杯中，加入100mL水+乙二醇+乙醇（體積比為1:2:1）混合溶液，磁力攪拌6h，得到前驅(qū)體試樣，將前驅(qū)體試樣放入馬弗爐中，以5℃·min-1升溫速率由室溫升溫至650℃，恒溫3h，得到燃燒體試樣。稱取一定量燃燒體試樣，將其加入石英還原管中，H2流量60mL·min-1，700℃還原3h，H2氣氛下自然降至室溫，制得催化劑（Ni負(fù)載量為30wt%），按照上述方法制得四個(gè)試樣，分別命名為Ni-AC、Ni-N、Ni-C和Ni-S。

(3)催化劑表征

①X射線衍射分析

采用日本Rigaku D/max2500型X射線衍射儀（XRD）測(cè)得試樣的晶相結(jié)構(gòu)。測(cè)試條件：Cu靶Kα射線（λ=1.54?），Ni濾波，掃描速度為8°·min-1，管壓為40kV，管流為100mA，步長0.01°，掃描范圍為10°～80°。

②N2物理吸附-脫附

采用ASAP2020型物理吸附儀（美國麥克默瑞提克儀器有限公司）測(cè)定試樣的比表面積與孔徑分布。采用Brunauer-Emmett-Teller（BET）方程和Berrett-Joyner-Halenda（BJH）方程分別計(jì)算試樣的比表面積和孔體積。

③掃描電子顯微鏡

采用LEO公司LEO1530VP型掃描電子顯微鏡（SEM）和能譜儀（EDS）測(cè)試待測(cè)樣品的微觀形貌和元素分布。測(cè)試EDS和Mapping前不噴金。

④透射電子顯微鏡-能譜圖

在Hitachi S-4800和TEM上使用場(chǎng)發(fā)射SEM，在200kV的JEM-2100F電子顯微鏡上，使用高分辨率TEM和EDX，分析試樣的形貌信息。

⑤程序升溫還原

采用ChemBET型TPR/TPD化學(xué)吸附儀（美國康塔儀器公司）對(duì)試樣進(jìn)行程序升溫還原測(cè)試（H2-TPR）和（H2-TPH）測(cè)試。

⑥氨氣程序升溫脫附

采用ChemBET型號(hào)化學(xué)吸附儀（美國康塔儀器公司）對(duì)試樣進(jìn)行NH3程序升溫脫附測(cè)試（NH3-TPD）。

⑦氫氣程序升溫脫附

采用AutoChem-2950型號(hào)化學(xué)吸附儀（美國麥克公司）對(duì)試樣進(jìn)行H2程序升溫脫附測(cè)試（H2-TPD）。用氬氣吹掃至基線平穩(wěn)，以氬氣為載氣進(jìn)行程序升溫脫附，載氣中H2變化量，其峰面積由Ag2O還原標(biāo)定。

⑧Ni的分散度和表面積

采用H2-化學(xué)吸附測(cè)定試樣中金屬Ni的分散度和表面積。根據(jù)H2吸附量分別計(jì)算金屬Ni的分散度和表面積。

⑨傅立葉變換紅外光譜儀

采用溴化鉀（K B r）球團(tuán)技術(shù)，在B r u k e r EQUINOX-55進(jìn)行了FT-IR分析。光譜經(jīng)過32次掃描，分辨率為4cm-1，范圍為400～4000cm-1。

⑩電感耦合等離子原子發(fā)射光譜

采用美國Leeman Labs公司Plasma-Spec-I型電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）來測(cè)定樣品中各元素的含量。配制的溶液用于測(cè)定催化劑的元素組成。

11 X射線光電子能譜

采用ESCALAB（美國Thermo Fisher Scientific公司）X射線光電子能譜（XPS）測(cè)定試樣中各元素的化合價(jià)。

(4)催化劑活性評(píng)價(jià)

在高壓反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行BYD加氫反應(yīng)，采用離線方式在氣相色譜儀上分析加氫產(chǎn)物，加氫反應(yīng)裝置，如圖1所示。

圖1 漿態(tài)床BYD加氫反應(yīng)裝置示意圖

將20mL BYD水溶液（2.0mol·L-1），催化劑用量0.03g·mL-1置于高壓反應(yīng)釜中，先通H2置換釜中空氣，再通過減壓閥調(diào)節(jié)H2壓力至4.0MPa，攪拌（轉(zhuǎn)速1200r·min-1），升溫至120℃，計(jì)時(shí)，進(jìn)行加氫反應(yīng)，待反應(yīng)結(jié)束后關(guān)閉H2，打開排氣閥，冷卻至室溫后，停止攪拌，取出液相產(chǎn)物待測(cè)。

(5)產(chǎn)物分析方法

產(chǎn)物取樣：準(zhǔn)確稱取2.0000g的BYD加氫液相產(chǎn)物置于25mL容量瓶內(nèi)，無水乙醇定容，超聲震蕩5min，使用微量進(jìn)樣器，準(zhǔn)確移取2.0μL試樣，注入氣相色譜儀進(jìn)樣口。

氣相色譜儀（GC）分析：打開氣相色譜儀及配置設(shè)備，待汽化室溫度升至240℃，檢測(cè)器溫度升至260℃后，打開氫氣和空氣，F(xiàn)ID點(diǎn)火，采用面積歸一法計(jì)算反應(yīng)物BYD的轉(zhuǎn)化率和各產(chǎn)物的選擇性。

該文中BYD反應(yīng)所涉及的反應(yīng)物、主產(chǎn)物和副產(chǎn)物包括cis-BED、trans-BED、HTHF、HALD、CROL和HBOTHF。以BYD的轉(zhuǎn)化率（X）、產(chǎn)物的選擇性（S）和收率（Y）評(píng)價(jià)加氫反應(yīng)催化劑的性能。

BYD的轉(zhuǎn)化率（X）、產(chǎn)物的選擇性（S）和收率（Y）的計(jì)算公式見式（1）～（3）。

式中，xi表示組分i的摩爾分?jǐn)?shù)，%，其中，i=1,2,3,4,5,6,7分別代表組分BYD、cis-BED、trans-BED、HTHF、HALD、CROL和HBOTHF。

2.結(jié)果與分析

(1)催化劑的表征與性能評(píng)價(jià)

本章采用了N2物理吸附，XRD，H2-TPR，NH3-TPD，H2-TPH等手段對(duì)制備的Ni/Al2O3催化劑進(jìn)行表征。

(2)鎳源對(duì)Ni/Al2O3催化BYD加氫性能的影響

①比表面積及孔徑分布

圖2給出了四個(gè)催化劑的N2吸附-脫附等溫線和孔徑分布曲線。由圖2（a）可見，四個(gè)試樣的吸附-脫附等溫線均有滯后環(huán)出現(xiàn)。依據(jù)國際理論與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC）分類法，均為典型的IV型等溫線，存在明顯的H2型滯后環(huán)，表明試樣所含孔結(jié)構(gòu)是管狀孔，p/p0均在0.40～1.0范圍內(nèi)，最大吸附量即為飽和吸附量。這表明四個(gè)試樣的孔道結(jié)構(gòu)均以介孔為主。Ni-S試樣回滯環(huán)飽和吸附平臺(tái)不明顯，表明其孔結(jié)構(gòu)不夠規(guī)整，回滯環(huán)相對(duì)壓力高為0.52，表明其介孔中有毛細(xì)管凝聚現(xiàn)象發(fā)生，其余三種鎳源合成試樣的回滯環(huán)飽和吸附平臺(tái)明顯，表明孔結(jié)構(gòu)規(guī)整。由圖2（b）可知，四個(gè)試樣孔徑主要集中于2～15nm。

圖2 （a）催化劑的N2吸附-脫附等溫線；（b）孔徑分布曲線

圖3給出了四個(gè)催化劑孔結(jié)構(gòu)參數(shù)。由圖3可知，不同鎳源制備的催化劑比表面積在166～225m2·g-1之間，孔容在0.29～0.39cm3·g-1范圍，孔徑在5.1～6.2nm之間，屬于典型的介孔催化劑。其中，Ni-AC試樣比表面積最大，達(dá)到225m2·g-1，最大孔容0.39cm3·g-1和最小孔徑5.1nm。四個(gè)試樣比表面積排序：Ni-AC（225m2·g-1）＞Ni-N（220m2·g-1）＞Ni-C（190 m2·g-1）＞Ni-S（166m2·g-1）。從各鎳鹽制備催化劑反應(yīng)的方程式可知，相同物質(zhì)的量的鎳鹽受熱分解釋放出氣體的量的順序?yàn)镹i-AC＞Ni-N＞Ni-C＞Ni-S，與試樣比表面積排序一致，這是因?yàn)獒尫懦鰵怏w越多，得到催化劑的孔道越多，從而使得催化劑比表面積越大。

圖3 （a）催化劑的比表面積；（b）孔體積；（c）平均孔徑

②晶相結(jié)構(gòu)分析

圖4（a）為燃燒體試樣的XRD圖。由圖4（a）可知，四個(gè)燃燒體試樣均在2θ=44.9°和2θ=65.8°均出現(xiàn)NiAl2O4的特征峰，在2θ=37.2°、45.5°和66.4°處均出現(xiàn)Al2O3特征峰。在2θ=37.2°、43.2°、62.9°和75.3°處均出現(xiàn)了立方晶相NiO的特征峰（JPCDS 73-1519）[9-12]，但峰形和強(qiáng)度有所不同。Ni-AC、Ni-N和Ni-C試樣的NiO峰形尖銳，表明NiO晶型完整，晶粒尺寸較大，且在燃燒過程中部分Al2O3與NiO反應(yīng)生成NiAl2O4。圖4（b）為四個(gè)還原體試樣的XRD圖。由圖可知，還原后，試樣在2θ=44.5°、51.8°和76.3°出現(xiàn)了Ni的特征峰（JPCDS 04-0850）[10-11]，NiO的特征峰均消失，表明Ni物種被還原成NiO。由44.5°處Ni（111）晶面衍射峰，通過Scherrer公式（D=0.89λ/（βcosθ））計(jì)算得到四個(gè)催化劑中Ni晶粒的平均尺寸，按照Ni-AC、Ni-N、Ni-C和Ni-S的順序依次為18.7nm、23.6nm、27.4nm和19.9nm。

圖4 （a）燃燒體試樣的XRD；（b）還原體試樣的XRD

③NiO存在形態(tài)和還原性能分析

借助H2-TPR分析四個(gè)試樣的還原性能、NiO存在形態(tài)及活性組分與載體間的相互作用。圖5為不同鎳源合成燃燒體試樣的H2-TPR圖。由圖可見，四個(gè)試樣還原峰峰溫及形狀差異頗大。研究表明，在200～400℃低溫段，其還原峰歸屬于游離態(tài)α-NiO的還原，α-NiO與載體Al2O3相互作用弱，鄒夢(mèng)等[13]報(bào)道，α-NiO具有較高流動(dòng)性，容易在燃燒、還原等高溫處理過程中發(fā)生燒結(jié)，對(duì)催化劑的催化活性貢獻(xiàn)不大；400～750℃中溫段的還原峰，歸屬于結(jié)合態(tài)β-NiO的還原。β峰可細(xì)分為β1（400～600℃）和β2（600～750℃），β1為與Al2O3作用較弱NiO的還原峰，β2為與Al2O3相互作用較強(qiáng)NiO的還原峰，β1-NiO和β2-NiO與載體的作用適中，活性最強(qiáng)；高溫段的750～900℃還原峰歸屬于NiAl2O4還原，即化合態(tài)γ-NiO，尖晶石態(tài)NiAl2O4，文獻(xiàn)[13-14]報(bào)道，NiAl2O4中Ni物種難以被還原，表面NiO活性位數(shù)目將大大降低。由圖5和表1分析可知，β1-NiO+β2-NiO比例大?。篘i-AC＞Ni-N＞Ni-C＞Ni-S。其中，Ni-S和Ni-C還原峰形相似，但Ni-C試樣表面游離態(tài)NiO較少，而Ni-S游離態(tài)NiO占23.4%，化合態(tài)γ-NiO占28.5%。相比Ni-S試樣，Ni-N、Ni-C和Ni-AC的還原峰溫度較高，主要以β1-NiO、β2-NiO為主，NiO與Al2O3之間作用力較強(qiáng)，還原時(shí)可抑制活性組分遷移團(tuán)聚。

表1 燃燒體H2-TPR擬合參數(shù)（%）

圖5 不同鎳源合成燃燒體的H2-TPR

④表面酸性分析

鎳源不僅影響Ni物種存在形態(tài)和還原性能，而且還會(huì)影響催化劑表面的酸堿度。圖6為四個(gè)催化劑的NH3-TPD結(jié)果。圖6表明，Ni-N、Ni-C和Ni-S催化劑的NH3脫附峰峰形相似，均位于低溫區(qū)和中溫區(qū)，分別對(duì)應(yīng)弱酸和強(qiáng)酸中心，而四個(gè)催化劑的NH3脫附峰差別較大，Ni-AC對(duì)應(yīng)的弱酸和強(qiáng)酸中心均較大幅度后移，從183℃后移至323℃，強(qiáng)酸中心從521～528℃后移至653℃。鎳源合成催化劑對(duì)弱酸強(qiáng)度的影響為：Ni-AC（323℃）＞Ni-N（183℃）=Ni-C（183℃）=Ni-S（183℃）。鎳源合成催化劑對(duì)強(qiáng)酸強(qiáng)度的影響為：Ni-AC（653℃）＞Ni-N（528℃）＞Ni-C（525℃）＞Ni-S（521℃）。

圖6 催化劑的NH3-TPD

通過高斯擬合分別擬合出弱酸和強(qiáng)酸的面積如圖7，從圖中可知，催化劑總酸量大小順序?yàn)镹i-N＞Ni-S＞Ni-C＞Ni-AC，Ni-N催化劑總酸量最大，Ni-AC催化劑總酸量最小，總酸量出現(xiàn)這一現(xiàn)象的原因，是因?yàn)镹i(NO3)2、NiCl2和NiSO4是強(qiáng)酸弱堿鹽，在催化劑制備過程中，Ni(NO3)2、NiCl2和NiSO4水解后酸性較強(qiáng)（如水解方程式（4）所示），部分酸吸附在催化劑表面，使催化劑表面總酸量大。Ni(Ac)2水解產(chǎn)物有弱酸HAc生成（如水解方程式（5）所示），使得催化劑表面總酸量最小。水解方程式如下：

圖7 NH3-TPD高斯擬合分析

⑤性能評(píng)價(jià)

催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見圖8。四個(gè)催化劑BYD的加氫的主要產(chǎn)物均為cis-BED，并含有一定量的trans-BED、BDO、HTHF、HALD及其他產(chǎn)物。通過對(duì)比可知，BYD轉(zhuǎn)化率遵循如下順序：Ni-AC＞Ni-N＞Ni-C＞Ni-S，cis-BED收率遵循如下順序：Ni-AC＞Ni-N＞Ni-C＞Ni-S。其中，Ni-AC試樣BYD轉(zhuǎn)化率最高，達(dá)到59.8%，cis-BED的選擇性為83.7%，收率最高為50.1%，Ni-N與Ni-AC催化劑BYD轉(zhuǎn)化率相近，為58.7%。Ni-S催化劑的BYD轉(zhuǎn)化率最低，為25.6%，收率最小，為21.4%。

圖8 催化劑BYD的加氫性能

結(jié)合H2-TPR分析，β1-NiO+β2-NiO比例大?。篘i-AC＞Ni-N＞Ni-C＞Ni-S，β1-NiO+β2-NiO比例大小和BYD轉(zhuǎn)化率一致，Ni-N與Ni-AC試樣中β1-NiO+β2-NiO所占比例相近，表現(xiàn)出BYD轉(zhuǎn)化率相近。Ni-AC催化劑BYD轉(zhuǎn)化率最高，一方面歸因于Ni-AC催化劑β1-NiO+β2-NiO所占比例最大，該形態(tài)NiO與載體間有適宜的相互作用，在高溫還原條件下可抑制活性組分Ni的遷移團(tuán)聚，還原出的Ni更利于加氫。另一方面歸因于Ni-AC催化劑比表面積最大，能夠提供更多活性位。Ni-S催化劑的BYD轉(zhuǎn)化率和cis-BED收率均最低原因可能是：一方面，在催化劑制備過程中SO42-生成了SO2或SO32-吸附在催化劑表面，王桂茹等[15]報(bào)道生成的SO2或SO32-的孤對(duì)電子被催化劑活性中心強(qiáng)吸附，減少Ni的“d帶空穴數(shù)”或覆蓋催化中心致使催化劑中毒；另一方面，結(jié)合BET和H2-TPR分析，Ni-S比表面積最小且游離態(tài)α-NiO較多，占43.4%，游離態(tài)α-NiO還原出的活性組分Ni易遷移和團(tuán)聚。

結(jié)合NH3-TPD分析，各催化劑表面酸性對(duì)BYD轉(zhuǎn)化率影響較小，而催化劑表面酸性影響著產(chǎn)物的選擇性，Ni-N、Ni-C、Ni-S催化劑加氫產(chǎn)物中副產(chǎn)物HALD和HTHF的選擇性明顯高于Ni-AC，這歸因于催化劑表面酸性強(qiáng)，BED易發(fā)生異構(gòu)化，生成HALD，繼而，HALD發(fā)生羥醛自縮合反應(yīng)，生成HTHF。

3.結(jié)論

本章通過溶液燃燒法，分別考察鎳源（Ni(CH3COO)2·4H2O、Ni(NO3)2·6H2O、NiCl2·6H2O和NiSO4·6H2O對(duì)合成Ni/Al2O3催化劑加氫性能的影響。

結(jié)果顯示：Ni源（Ni(CH3COO)2·4H2O、Ni(NO3)2·6H2O、NiCl2·6H2O和NiSO4·6H2O）中，以NiSO4·6H2O為鎳源所得催化劑的BYD轉(zhuǎn)化率最低，為25.6%，cis-BED的選擇性為83.6%，收率最小，為21.4%，這可能是在催化劑制備過程中，SO42-生成了SO2或SO32-吸附在催化劑表面，減少Ni的“d帶空穴數(shù)”或覆蓋催化中心致使催化劑中毒。以Ni(CH3COO)2·4H2O合成催化劑的BYD轉(zhuǎn)化率最高，為59.8%，cis-BED的選擇性為82.7%。因此，在現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)條件下，篩選出最佳鎳源為Ni(CH3COO)2·4H2O。