韓偉娜, 劉彤彤, 王露露, 侯筱宇, 曹 進*

(1. 國家市場監(jiān)督管理總局食品質(zhì)量與安全重點實驗室, 中國食品藥品檢定研究院, 北京 100050;2. 中國藥科大學, 江蘇 南京 210009)

化妝品中使用防腐劑可以有效降低和控制微生物生長,減少由于微生物污染而引起的產(chǎn)品變質(zhì)風險,避免因外源性生物污染給人體健康帶來潛在危害。但大多數(shù)防腐劑都具有刺激性,容易造成皮膚過敏[1-3]。目前化妝品中常見的防腐劑包括4-羥基苯甲酸酯、異噻唑啉酮、甲醛及其釋放劑等[4]。其中,化妝品中異噻唑啉酮類防腐劑的使用導致部分消費者發(fā)生了嚴重的化妝品過敏[5,6]。甲醛及其釋放劑導致的化妝品接觸性過敏現(xiàn)象也十分常見[7,8],因此,我國2021年修訂《化妝品禁用原料目錄》中明確指出化妝品中禁止使用甲醛[9]。而苯甲酸、4-羥基苯甲酸酯類防腐劑則相對安全,造成的過敏現(xiàn)象較為少見[5],但也有數(shù)據(jù)表明近年來臺灣地區(qū)4-羥基苯甲酸酯類接觸性過敏的患病率呈上升趨勢[10]。

為保障消費者權(quán)益和健康,各國對化妝品中允許添加的防腐劑種類、使用范圍和最大允許使用濃度都做了規(guī)定。如:歐盟委員會限制化妝品中使用4-羥基苯甲酸異丙酯等5種4-羥基苯甲酸酯類物質(zhì)[11],并禁止免洗類產(chǎn)品中使用甲基異噻唑啉酮,在淋洗類化妝品中允許使用的最大限量為0.01%[12]。我國《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2015年版,以下簡稱《技術(shù)規(guī)范》)也對化妝品中4-羥基苯甲酸酯、苯甲酸及其鹽和酯類等防腐劑做了禁、限量規(guī)定[13]。對化妝品中防腐劑的使用情況進行檢測和監(jiān)管可以在確保產(chǎn)品質(zhì)量、延長產(chǎn)品保質(zhì)期的同時,盡可能保證消費者使用的安全性。

目前化妝品中防腐劑的檢測主要有高效液相色譜法(HPLC)[14-16]、液相色譜-質(zhì)譜法(LC-MS)[17-19]、氣相色譜法(GC)[20,21]和氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)[22],其中,GC-MS分離效能高,在化妝品防腐劑檢測中已有應(yīng)用,如王任等[23]利用HLB小柱對樣品進行有效凈化,然后結(jié)合GC-MS/MS測定了化妝品中8種防腐劑類成分;呂穩(wěn)等[24]利用GC-MS技術(shù)同時檢測了嬰幼兒化妝品中16種防腐劑。目前利用GC-MS技術(shù)進行檢測時,研究人員大多選用單色譜柱展開,但實際應(yīng)用時單一柱系統(tǒng)可能無法滿足應(yīng)用需求。我國《技術(shù)規(guī)范》中對防腐劑的檢測通常采用液相色譜法和氣相色譜法,但其中所列出的測定方法存在檢測對象不夠全面、定性和定量準確性欠缺的問題,不能滿足近幾年國家風險監(jiān)測防腐劑測定和監(jiān)管的需要。實際測定過程中可能由于配方添加量低于方法檢出限或方法專屬性差,無法排除基質(zhì)干擾等原因,易造成誤判,導致防腐劑種類、含量與配方標簽不符。同時對于化妝品中防腐劑類成分非定向篩查時可能存在保留時間隨實驗條件更改而變化、定性不夠準確等問題。因此建立更靈敏、更廣泛、高通量的檢測手段用于化妝品安全監(jiān)管十分必要。

目前分離檢測多種組分的研究,大多對比多種不同色譜柱的分離情況,最終選擇單根最優(yōu)色譜柱開展。本文利用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀,建立了采用DB-5MS和DB-WAX色譜柱檢測化妝品中15種常用防腐劑的分析方法,采用正構(gòu)烷烴進行保留指數(shù)(RI)校準定性,建立了基于“兩柱保留指數(shù)、一個質(zhì)譜匹配度”的精確鑒定方法。該方法準確性強,靈敏度高,相對全面,擴大了防腐劑檢測的應(yīng)用范圍,既可用于非定向篩查,也可用于定量研究。選用極性相差較大的DB-5MS和DB-WAX色譜柱,可覆蓋相對全面的極性范圍,也可以進一步滿足實際應(yīng)用時需要同時檢測15種防腐劑類過敏原物質(zhì)外其他組分的需求。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀GCMS-TQ8050(日本Shimadzu公司); DB-5MS色譜柱、DB-WAX色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm,美國Agilent公司); XP205分析天平、AL204分析天平(瑞士Mettler Toledo公司);渦旋混合器(海門市Kylin-Bell公司);超聲波清洗器(北京科璽世紀科技有限公司);離心機(安徽中科中佳科學儀器有限公司)。

苯甲醇、苯甲酸、甲基異噻唑啉酮、苯甲酸異丙酯、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、甲基氯異噻唑啉酮、4-羥基苯甲酸甲酯、4-羥基苯甲酸乙酯、4-羥基苯甲酸異丙酯、4-羥基苯甲酸丙酯、苯甲酸苯酯、4-羥基苯甲酸異丁酯、4-羥基苯甲酸丁酯、4-羥基苯甲酸苯酯、4-羥基苯甲酸芐酯等15種防腐劑類過敏原物質(zhì)標準品(純度均大于98%)以及C32正構(gòu)烷烴標準品(純度94.3%)均購于北京曼哈格生物科技有限公司; C7～C40正構(gòu)烷烴混合標準溶液(1 000 mg/L,上海安譜實驗科技股份有限公司);乙腈(質(zhì)譜純,美國Thermo Fisher公司);無水硫酸鎂(上海阿拉丁生化科技股份有限公司); GHP濾膜(0.22 μm,美國Waters公司)。

爽膚水、乳液、面膜、膏霜等樣品來自網(wǎng)購平臺及本地商場。

1.2 實驗方法

1.2.1標準溶液的配制

稱取15種防腐劑類過敏原物質(zhì)標準品各100 mg(精確至0.1 mg),用乙腈分別定容至10 mL,配制成質(zhì)量濃度為10 mg/mL的標準儲備溶液。分別移取15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的標準儲備溶液適量,用乙腈配制成100 μg/mL的混合標準中間液(-20 ℃避光保存)。臨用時移取標準中間液,用乙腈逐級稀釋配制得苯甲酸、甲基氯異噻唑啉酮、甲基異噻唑啉酮、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷質(zhì)量濃度為0.01、0.05、0.1、0.5、1.0、2.0和5.0 μg/mL,其余11種組分質(zhì)量濃度為0.01、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、1.5和2.0 μg/mL的系列混合標準工作溶液。

1.2.2樣品處理

稱取0.1 g(精確至0.001 g)樣品于具塞比色管中,加入20 mL乙腈渦旋混勻,超聲提取10 min后,用1 g(精確至0.01 g)無水硫酸鎂除水,以10 000 r/min離心5 min。取上清液過0.22 μm GHP濾膜,濾液備用。

1.3 儀器條件

1.3.1色譜條件

DB-5MS色譜柱 進樣量1 μL;分流比15∶1;載氣He(純度>99.99%);載氣流速1 mL/min;進樣口溫度280 ℃;程序升溫:初始溫度為50 ℃,保持3 min,以7 ℃/min的速率升溫至100 ℃,保持2 min,再以10 ℃/min的速率升溫至235 ℃,保持2 min,最后以20 ℃/min的速率升溫至280 ℃。

DB-WAX色譜柱 進樣口溫度250 ℃;程序升溫:初始溫度為50 ℃,保持1 min,以50 ℃/min的速率升溫至120 ℃,再以5 ℃/min的速率升溫至195 ℃,保持3 min后,以20 ℃/min的速率升溫至220 ℃,保持10 min,最后以15 ℃/min的速率升溫至240 ℃,保持8 min。其他參數(shù)同DB-5MS色譜柱。

1.3.2質(zhì)譜條件

離子源:EI源;離子源溫度:230 ℃;傳輸線溫度:280 ℃(DB-5MS柱)和250 ℃(DB-WAX柱);溶劑延遲時間:3.5 min(DB-5MS柱)和2.5 min(DB-WAX柱);數(shù)據(jù)采集模式:多反應(yīng)監(jiān)測模式(MRM)。15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的定量離子對、定性離子對及碰撞能量見表1。

表1 15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的保留指數(shù)、定量離子對、定性離子對及碰撞能量

1.4 保留指數(shù)的計算

分析物的保留時間因色譜柱類型等分析條件不同而不同,而保留指數(shù)(待測組分在相鄰兩個正構(gòu)烷烴之間的相對位置)根據(jù)色譜柱類型保持不變,是廣泛使用、國際公認的定性指針。分別在上述DB-5MS和DB-WAX儀器條件下采集C7～C40正構(gòu)烷烴的出峰信息,由于儀器參數(shù)設(shè)置,如溶劑延遲時間、具體升溫程序不同等,導致C7～C40正構(gòu)烷烴在上述升溫程序的采集范圍內(nèi)未全部出峰,無法準確判定每個具體正構(gòu)烷烴的位置。此時通過采集單一C32烷烴,再準確鑒別上述程序中采集到的其他正構(gòu)烷烴,確定每個正構(gòu)烷烴的質(zhì)譜信息,利用軟件計算15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的保留指數(shù)。保留指數(shù)的計算公式:

RI=100Z+100(TX-TZ)/(TZ+1-TZ)

其中,Z:目標峰相鄰(之前)的正構(gòu)烷烴的碳數(shù);TX:目標化合物保留時間;TZ:目標峰相鄰(之前)的正構(gòu)烷烴的保留時間;TZ+1:目標峰相鄰(之后)的正構(gòu)烷烴的保留時間。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的優(yōu)化

2.1.1分流比的選擇

分析比較了分流比為50∶1、15∶1、不分流3種情況下同一實際加標樣品在DB-5MS色譜柱上全掃描模式下的出峰情況,見附圖S1～S3(詳見https://www.chrom-China.com)。當不分流進樣時,15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的色譜峰均存在拖尾現(xiàn)象,且實際樣品檢測中引入較多雜質(zhì)易污染離子源;當分流比為15∶1時,各物質(zhì)均能較好分離,可以滿足檢測需求;當分流比為50∶1時,各物質(zhì)分離度也可以滿足檢測需求,但較分流比為15∶1時靈敏度下降。考慮化妝品中各防腐劑含量及檢測需求,選擇分流比為15∶1。

2.1.2色譜柱的選擇

目前使用GC、GC-MS分離檢測多種組分的研究大多圍繞對比多種不同色譜柱分離情況,選擇單根最優(yōu)色譜柱開展。實際應(yīng)用時,存在檢測上述15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的同時需檢測其他物質(zhì)的情況,單一柱系統(tǒng)可能不能滿足應(yīng)用需求。選用極性相差較大的雙色譜柱建立研究,可以采集到不同極性段的物質(zhì),彌補單色譜柱檢測中存在的不足,同時也可以在非定向篩查時擴大物質(zhì)的檢測范圍,篩查出更多極性范圍相差較大的物質(zhì),結(jié)合保留指數(shù)定性,可以提供更豐富的物質(zhì)信息,擴大實際應(yīng)用范圍。

研究選取DB-5MS和DB-WAX色譜柱搭建GC-MS雙柱系統(tǒng)。其中,DB-5MS色譜柱為非極性色譜柱,對非極性、弱極性以及中等極性的成分都有較好的分離度。同時,其信噪比高,靈敏度高,耐高溫,可以較好地分離高沸點物質(zhì),本研究中的15種待測組分均被檢測到,但其可能不能很好地適用于其他極性成分的檢測。DB-WAX柱為強極性色譜柱,適用于分離強極性、低沸點成分,為極性物質(zhì)提供了對稱的峰形,提高極性物質(zhì)的響應(yīng)度。但DB-WAX色譜柱最高柱溫250 ℃,不耐高溫,無法檢測高沸點、不易揮發(fā)的組分,如5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、4-羥基苯甲酸苯酯、4-羥基苯甲酸芐酯,且隨著溫度升高,DB-WAX色譜柱會發(fā)生基線漂移現(xiàn)象。對于部分極性較強的物質(zhì),DB-WAX的保留作用強,可能會存在色譜峰拖尾的情況。本研究通過DB-WAX色譜柱,可以檢測到12種待測組分,但甲基異噻唑啉酮及苯甲酸酯類防腐劑在DB-WAX條件下的檢出限和定量限均低于DB-5MS色譜柱。采用DB-5MS和DB-WAX色譜柱時15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的總離子流色譜圖見圖1。

圖 1 15種防腐劑類過敏原物質(zhì)分別采用(a) DB-5MS和(b) DB-WAX色譜柱分離檢測時的總離子流色譜圖Fig. 1 Total ion chromatograms of the 15 preservative allergens for separation and detection by (a) DB-5MS and (b) DB-WAX columns 1. benzyl alcohol; 2. benzoic acid; 3. methylisothiazolinone; 4. isopropyl benzoate; 5. bronidox; 6. methylchloroisothiazolinone; 7. methylparaben; 8. ethylparaben; 9. isopropylparaben; 10. propylparaben; 11. benzoic acid phenyl ester; 12. isobutylparaben; 13. butylparaben; 14. phenylparaben; 15. benzylparaben.

2.2 質(zhì)譜條件的優(yōu)化

根據(jù)GC-MS/MS母離子和子離子一一對應(yīng)的多反應(yīng)監(jiān)測模式,通過設(shè)定多個時間段和掃描通道同時分析多種防腐劑類過敏原物質(zhì)成分,先通過GC對其分離和全掃描,確定防腐劑成分的出峰時間和一級碎片離子,選擇離子強度高的一級碎片作為母離子,應(yīng)用電子轟擊電離模式對母離子在不同碰撞能量下進行二次電離,選擇信號較強的二級碎片離子作為子離子,以產(chǎn)生信號強度最強的碰撞能量作為最終優(yōu)化碰撞能量,優(yōu)化后的條件見表1。

2.3 定性方式的優(yōu)化

圖 2 (a)C32和(b)C16～C33烷烴在DB-5MS條件下的提取離子流色譜圖Fig. 2 Extracted ion chromatograms of (a) C32 and (b) C16-C33 alkanes under DB-5MS conditions

圖 3 (a)C32和(b)C11～C32烷烴在DB-WAX條件下的提取離子流色譜圖Fig. 3 Extracted ion chromatograms of (a) C32 and (b) C11-C32 alkanes under DB-WAX conditions

區(qū)別于簡單的保留時間定性,本文利用保留指數(shù)對15種防腐劑類過敏原物質(zhì)進行定性。保留指數(shù)定性方式誤差小,應(yīng)用范圍廣。在非定向篩查時,利用保留指數(shù)參數(shù),也可以在無標準品或不使用標準品的情況下,僅通過分析一次正構(gòu)烷烴,即可預(yù)估目標物的保留時間,可以為非定向篩查提供思路,具有重要應(yīng)用價值。在DB-5MS和DB-WAX色譜柱上首先確定每個正構(gòu)烷烴的保留時間,每個正構(gòu)烷烴的保留指數(shù)對應(yīng)100倍正構(gòu)烷烴的碳數(shù)。根據(jù)15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的保留時間及峰前后正構(gòu)烷烴的保留時間計算其保留指數(shù),即15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的所對應(yīng)峰前后相鄰正烷烴的相對保留時間。在DB-5MS、DB-WAX條件下測得的C32和C7～C40正構(gòu)烷烴的出峰情況如圖2、3所示,15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的保留指數(shù)詳見表1。由于苯甲酸在DB-WAX柱上拖尾現(xiàn)象嚴重,隨濃度升高輕微峰前移,故苯甲酸在DB-WAX柱上的保留指數(shù)定性窗口較寬,具體15種防腐劑類過敏原物質(zhì)在DB-5MS、DB-WAX色譜柱條件下保留指數(shù)的定性窗口如附表S1所示。

2.4 樣品提取方式的優(yōu)化

2.4.1樣品提取溶劑的選擇

本方法對比了化妝品中15種防腐劑類過敏原物質(zhì)在甲醇和乙腈兩種溶劑中的提取效果,雖然乙腈提取可能引入更多的雜質(zhì),但對苯甲酸等組分的提取效果優(yōu)于甲醇,且加標回收率基本滿足《分析方法驗證指導原則》的要求,因此選擇乙腈作為提取溶劑。樣品溶液含水會使燈絲氧化,降低燈絲壽命,因此選擇無水MgSO4作為脫水試劑。前處理方法簡單方便,滿足檢測需求。

2.4.2樣品提取溶劑用量的選擇

研究對比了10 mL和20 mL兩種提取溶劑用量下實際樣品中15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的出峰情況。10 mL乙腈提取時部分樣品存在檢測器飽和現(xiàn)象,降低儀器壽命,20 mL乙腈提取時則幾乎不存在檢測器飽和的問題,且選取的爽膚水、乳液、面膜、膏霜4種基質(zhì)均為免洗型產(chǎn)品,依據(jù)《技術(shù)規(guī)范》中對這15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的禁、限量要求,最大允許使用濃度均落在方法線性范圍內(nèi),滿足監(jiān)管要求,因此選擇乙腈提取溶劑的體積為20 mL。

2.4.3凈化方式的選擇

由于15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的極性相差較大,因此沒有選擇固相萃取技術(shù)。直接超聲提取的預(yù)實驗發(fā)現(xiàn),爽膚水、乳液、面膜、面霜4種常見基質(zhì)在DB-5MS和DB-WAX色譜條件下均存在基質(zhì)效應(yīng)(ME),通過HLB小柱進行凈化處理,對比凈化前后的實驗結(jié)果,各基質(zhì)加標樣品的基質(zhì)效應(yīng)降低,但苯甲酸、甲基異噻唑啉酮等組分回收率也降低,不能滿足實驗要求。故最終仍選擇直接超聲提取,不經(jīng)HLB小柱凈化,通過基質(zhì)匹配標準曲線定量降低基質(zhì)效應(yīng)的影響。

2.4.4超聲時間的選擇

超聲提取可以增大待測組分的提取效率,但同時加快了易揮發(fā)組分的流失。實驗分別對渦旋混勻(肉眼觀察混勻后既可)、渦旋混勻5 min、渦旋混勻(肉眼觀察混勻后既可)后超聲提取一定時間(5、10、15、20、25 min)進行了考察。超聲10 min時,待測組分的回收率都相對較高,如圖4所示。因此,實際樣品提取選擇超聲10 min。

2.5 方法學評價

2.5.1基質(zhì)效應(yīng)的考察

基質(zhì)效應(yīng)會影響分析結(jié)果的準確性,可以用基質(zhì)匹配標準曲線斜率和溶劑標準曲線斜率的比值評價基質(zhì)效應(yīng)。按照1.2.1節(jié)配制系列混合標準溶液,在確定的最佳儀器分析條件下進樣測定,以目標組分的峰面積對相應(yīng)的質(zhì)量濃度繪制溶劑標準曲線;向空白樣品中添加15種防腐劑過敏原混合標準溶液,同法獲得基質(zhì)匹配標準曲線。ME越接近100%,說明基質(zhì)效應(yīng)越小。DB-5MS色譜柱條件下基質(zhì)效應(yīng)的范圍為63.6%～149.9%,DB-WAX色譜柱條件下基質(zhì)效應(yīng)的范圍為88.0%～114.4%。結(jié)果表明,15種化合物在4種基質(zhì)中存在基質(zhì)抑制和增強效應(yīng),且DB-WAX色譜柱的基質(zhì)效應(yīng)弱于DB-5MS色譜柱(詳見附表S2～S3)。為降低基質(zhì)效應(yīng)的影響,本實驗采用基質(zhì)匹配標準曲線法進行定量分析。

2.5.2線性范圍與檢出限

在最優(yōu)測定條件和提取條件下,對該方法的線性范圍、檢出限(LOD)和定量限(LOQ)進行驗證,以定量離子信噪比(S/N)大于3確定LOD,以S/N大于10確定LOQ。15種防腐劑類過敏原物質(zhì)在DB-5MS、DB-WAX色譜柱條件下的線性范圍、相關(guān)系數(shù)(r2)、檢出限、定量限如表2所示。經(jīng)兩次檢測,DB-5MS色譜柱可以同時檢測15種防腐劑類過敏原物質(zhì),方法的檢出限為0.02～0.2 mg/kg; DB-WAX色譜柱可以檢測12種防腐劑,方法的檢出限為0.01～20 mg/kg。在各自的線性范圍內(nèi)15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)均大于0.99。與文獻[25]相比,本實驗在DB-5MS條件下獲得15種組分的檢出限和定量限值更低,檢測的靈敏度更高。DB-WAX為強極性色譜柱,對極性組分的分離效果好,但其不耐高溫,不適用于高沸點、不易揮發(fā)的組分,如5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、4-羥基苯甲酸苯酯、4-羥基苯甲酸芐酯;對于部分極性較強的組分,如苯甲酸,容易造成拖尾現(xiàn)象,對峰積分造成了極大程度的影響。楊明等[26]的研究也表明苯甲酸在極性色譜柱上易拖尾,因此造成苯甲酸的檢出限和定量限值較高,但甲基異噻唑啉酮以及苯甲酸酯類防腐劑在DB-WAX條件下的檢出限和定量限低于DB-5MS色譜柱,定量檢測時檢出限相對更低。

表2 15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限與定量限

2.5.3回收率和精密度

向爽膚水、乳液、面膜和膏霜4種基質(zhì)的空白樣品中添加3個不同水平的混合標準溶液,進行方法回收率驗證。DB-5MS條件下,各防腐劑類過敏原物質(zhì)的添加水平均為0.02、0.2、1 mg/L; DB-WAX條件下,苯甲酸的添加水平為0.5、1.5、4 mg/L,其他防腐劑類過敏原物質(zhì)的添加水平為0.02、0.2、1 mg/L。結(jié)果表明,各防腐劑類過敏原物質(zhì)在DB-5MS條件下和在DB-WAX條件下回收率在70.1%～129.8%范圍內(nèi),相對標準偏差(RSD)均小于15%,詳見附表S4～S5。

2.5.4保留指數(shù)的精密度

為進一步考察混合標準溶液保留指數(shù)的精密度,在相同條件下測定混合標準溶液和正構(gòu)烷烴,確定15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的保留指數(shù),各組分保留指數(shù)的相對標準偏差小于0.003 5%(n=6),表明使用正構(gòu)烷烴對待測物定性時相對誤差小,可信度高。

2.6 實際樣品分析

按所建立的方法對爽膚水、乳液、面膜和膏霜4種基質(zhì)各20批實際樣品進行分析,由于苯甲酸在DB-WAX色譜柱上拖尾現(xiàn)象嚴重,檢出限高于DB-5MS色譜柱,導致產(chǎn)品中苯甲酸在DB-5MS條件下的檢出率高于DB-WAX柱;甲基異噻唑啉酮在DB-WAX色譜柱條件下的檢出限為0.02 mg/kg,低于在DB-5MS色譜柱條件下的檢出限0.1 mg/kg,導致甲基異噻唑啉酮在DB-WAX的檢出率為8.8%,略高于DB-5MS條件下的檢出率7.5%。80批實際樣品中有2批檢測出了禁用成分4-羥基苯甲酸異丙酯,如表3所示。

表3 80批實際樣品中15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的檢出率

3 結(jié)論

使用GC-MS技術(shù)建立了基于“兩柱保留指數(shù)、一個質(zhì)譜匹配度”的化妝品中15種防腐劑類過敏原物質(zhì)的精確鑒定方法,采用MRM的采集方式提高了檢測方法的靈敏度。與大多數(shù)防腐劑類過敏原物質(zhì)檢測方法相比,該法靈敏度、準確性高,有效避免了假陽性、假陰性的檢測結(jié)果,適用于多種基質(zhì)化妝品中多種防腐劑的同時測定。使用保留指數(shù)進行定性,以期為非定向篩查提供思路,可以對實驗條件下測得的保留指數(shù)進行匹配,初步判斷樣品中是否含有15種防腐劑類過敏原物質(zhì)。同時雙色譜柱的使用可以在非定向篩查時結(jié)合實際應(yīng)用進一步擴展,囊括更多未知組分,擴大應(yīng)用范圍。