賈俊杰，張宿義，許 濤，馬 龍，黃張君，王松濤，佘遠(yuǎn)斌

（1.瀘州品創(chuàng)科技有限公司/國家固態(tài)釀造工程技術(shù)研究中心，四川瀘州 646000；2.瀘州老窖股份有限公司，四川瀘州 646000；3.浙江工業(yè)大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院，浙江杭州 310014）

濃香型白酒也稱為瀘型酒，是中國最受歡迎的白酒香型之一，市場占有量近70%[1]。濃香型白酒按釀造原料劃分為兩類，一類是單糧型，以瀘州老窖為代表，一類為多糧型，以五糧液為代表。濃香型白酒產(chǎn)品種類豐富，產(chǎn)地分布較廣，其中四川、安徽、江蘇是濃香型白酒最主要的產(chǎn)區(qū)，尤以四川產(chǎn)量最大，優(yōu)質(zhì)酒品最多[2]。不同產(chǎn)地的濃香型白酒由于釀造原料、發(fā)酵工藝、地理環(huán)境、勾調(diào)技術(shù)等方面的差異，其風(fēng)味特點(diǎn)存在多樣性，也使得產(chǎn)品品質(zhì)參差不齊，這就給濃香型白酒的品質(zhì)控制帶來很大挑戰(zhàn)，也給產(chǎn)品市場提供了摻雜摻假的可能。因此，濃香型白酒的產(chǎn)地區(qū)分和鑒別對(duì)于產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管和消費(fèi)者權(quán)益保護(hù)具有重要意義。

近十年來陸續(xù)有報(bào)道采用不同方法和技術(shù)手段結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)方法用于不同種類白酒的區(qū)分和鑒別，包括色譜質(zhì)譜技術(shù)[3-4]，如頂空固相微萃取-質(zhì)譜（HS-SPME-MS）[5-6]、氣相離子遷移譜（GC-IMS）[7]、氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）[8-10]、全二維氣相色譜飛行時(shí)間質(zhì)譜（GC×GC-TOF-MS）[11]；光譜技術(shù)，如近紅外、中紅外光譜技術(shù)（NIR）[12-14]結(jié)合主成分分析、偏最小二乘判別等數(shù)據(jù)分析方法。色質(zhì)譜和光譜法存在復(fù)雜費(fèi)時(shí)或靈敏性較低及數(shù)據(jù)處理復(fù)雜等問題，而光學(xué)電子鼻和電子舌由于其簡便快速靈敏及易實(shí)現(xiàn)便攜化的優(yōu)點(diǎn)近年來用于各種酒類的鑒別研究。如Suslick 團(tuán)隊(duì)以不同染料分子作為色敏材料對(duì)不同品牌蒸餾酒的比色傳感識(shí)別[15-16]，Bunz 團(tuán)隊(duì)以熒光分子作為傳感材料用于白葡萄酒[17]、白蘭地[18]、威士忌[19]等酒精飲料的區(qū)分，國內(nèi)也有學(xué)者基于電化學(xué)法和熒光傳感法對(duì)不同白酒區(qū)分進(jìn)行了研究[20-21]。這類比色和熒光傳感方法大大簡化了操作程序，提高了靈敏度，然而其便捷性、穩(wěn)定性和選擇性還相對(duì)較低等問題尚未得到良好解決。

局域表面等離子共振（LSPR）是基于貴金屬納米顆粒受到入射光激發(fā)引起表面電子共振的光學(xué)性質(zhì)，LSPR 吸收對(duì)納米粒子大小、形貌、表面修飾及周圍介質(zhì)高度敏感[22-23]，本課題組前期已報(bào)道基于金納米粒子形貌和表面修飾引起LSPR 性質(zhì)變化的機(jī)制用于不同香型和不同等級(jí)白酒的區(qū)分和識(shí)別研究[24-25]。銀納米三角片（AgNPRs）由于邊緣/尖端的高反應(yīng)性，容易被氧化劑等蝕刻為圓形，導(dǎo)致SPR 出現(xiàn)藍(lán)移[26-28]。基于該機(jī)制，Li 等[29]報(bào)道了不同金屬離子通過調(diào)節(jié)AgNPRs 蝕刻變化用于區(qū)分不同種類的白酒。這種具有邊緣尖端的AgNPRs 不僅會(huì)因蝕刻劑不同而引起形貌不同程度的變化，而且本身不同的形貌大小也具有不同的LSPR 性質(zhì)，所以蝕刻劑的不同和AgNPRs 形貌大小的差別均可作為引起差異化響應(yīng)信號(hào)的陣列構(gòu)建策略，基于蝕刻劑和AgNPRs形貌變化差異的傳感陣列拓展策略并未用于品類繁多的濃香型白酒的產(chǎn)地鑒別研究。

本研究中通過合成四種不同形貌大小的AgNPRs作為傳感元件，以兩種不同價(jià)態(tài)的金屬離子和氧化性陰離子（Fe2+、Fe3+、BrO3ˉ）作為蝕刻劑構(gòu)建4×3 比色傳感陣列，以不同產(chǎn)地濃香型白酒作為研究對(duì)象，通過蝕刻劑與白酒微量成分之間化學(xué)作用引起蝕刻環(huán)境的變化造成銀納米粒形貌的不同，產(chǎn)生不同白酒樣品各自不同的顏色變化，從而進(jìn)一步用于區(qū)分不同產(chǎn)地濃香型白酒。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

濃香型白酒樣品 共采集41 個(gè)，包括四川產(chǎn)地21 個(gè)樣品，江淮產(chǎn)地13 個(gè)樣品，以及北方產(chǎn)地7 個(gè)樣品，其中瀘州老窖酒樣由瀘州老窖股份有限公司提供，其它白酒樣品購自白酒專賣店，具體樣品信息見表1～表3；硝酸銀（AgNO3）、硼氫化鈉（NaBH4）、檸檬酸三鈉、溴酸鉀（KBrO3）、氯化鐵（FeCl3）、氯化亞鐵（FeCl2）分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；聚苯乙烯磺酸鈉（PSS）MW70000 分析純，上海麥克林生化科技有限公司；L-抗壞血酸（AA）分析純，薩恩化學(xué)技術(shù)（上海）有限公司。

表1 四川產(chǎn)地濃香型白酒樣品信息Table 1 Detailed information on SAB samples of Sichuan origin

表2 江淮產(chǎn)地濃香型白酒樣品信息Table 2 Detailed information on SAB samples of Jianghuai origin

表3 北方產(chǎn)地濃香型白酒樣品信息Table 3 Detailed information on SAB samples of Northern origin

U3900 紫外可見光光譜儀 日本HITACHI 公司；JEM-2100F 高分辨率透射電子顯微鏡日本 日本JEOL 公司；D750 數(shù)碼相機(jī) 日本尼康公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 AgNPRs 材料制備 銀納米三角片（AgNPRs）根據(jù)Aherne 等[30]報(bào)道的種子液介導(dǎo)的兩步還原合成方法進(jìn)行制備。

銀種子液制備：檸檬酸三鈉溶液（5 mL，2.5 mmol/L）作為封蓋劑、聚苯乙烯磺酸鈉（PSS）（0.25 mL，500 mg/L）作為表面活性劑、和新配制的還原劑NaBH4溶液（0.3 mL，10 mmol/L）混合于50 mL樣品瓶中，然后在磁力攪拌條件下以2 mL/min的速率逐滴加入AgNO3溶液（5 mL，0.5 mmol/L）后形成銀納米種子液。其中，PSS 在實(shí)現(xiàn)納米片尺寸和形狀的均勻性方面起著關(guān)鍵作用。

生長液制備：抗壞血酸溶液（75 μL，10 mmol/L）作為弱還原劑與5 mL 去離子水和不同量（600、400、200、90 μL）的銀種子液混合，然后以1 mL/min速率逐滴加入AgNO3溶液（3 mL，0.5 mmol/L）后形成銀納米三角片溶液。種子液的添加量決定著所生長的銀納米片的形貌大小。隨著種子液添加量的增加，所形成的銀納米片溶液的表面等離子共振吸收峰逐漸紅移，伴隨著不同的顏色變化。銀納米片合成后，加入檸檬酸三鈉溶液（0.5 mL，25 mmol/L）以對(duì)銀納米溶液起進(jìn)一步的穩(wěn)定作用。

1.2.2 AgNPRs 傳感陣列制備 AgNPRs 比色傳感陣列由四種不同形貌的AgNPRs 在不同蝕刻劑存在條件下（如KBrO3、FeCl2、FeCl3）組成。傳感組件加樣順序?yàn)锳gNPRs（50 μL）、水（50 μL）、KBrO3（10 μL，5 mmol/L）/FeCl2（10 μL，2.5 mmol/L）/FeCl3（10 μL，5 mmol/L）、酒樣（10 μL），以52%vol 乙醇作為對(duì)照。圖像在反應(yīng)10 min 后通過數(shù)碼相機(jī)獲取。所有的比色實(shí)驗(yàn)均在96 孔板中進(jìn)行。

1.2.3 圖像采集方法 圖像采集方法參考文獻(xiàn)[24]報(bào)道的方法。反應(yīng)10 min 后用配制EFS 18-135 mm變焦鏡頭的EOS 750D 相機(jī)進(jìn)行拍照。96 孔板放置在15 瓦LED 平板燈上，96 孔板周邊用黑布進(jìn)行遮光，整個(gè)拍照過程均在暗室條件下進(jìn)行。相機(jī)設(shè)置參數(shù)為曝光速度為1/125 s，光圈設(shè)置為f/11，感光度為ISO 400。

1.3 數(shù)據(jù)處理

RGB 數(shù)據(jù)提?。翰捎肁dobe Photoshop CC2019提取圖片每個(gè)反應(yīng)孔中心點(diǎn)的R、G、B 值，RGB 值與對(duì)照之間的差值（ΔRGB）作為比色響應(yīng)值，每組實(shí)驗(yàn)重復(fù)3 次，三次實(shí)驗(yàn)的ΔRGB 及其均值用于統(tǒng)計(jì)學(xué)數(shù)據(jù)分析，ΔRGB 均值放大4 倍生成的色差圖用于比色可視化展示，歐氏距離（EDs）=用于表示AgNPRs 比色反應(yīng)顏色變化值。

統(tǒng)計(jì)學(xué)數(shù)據(jù)分析方法：基于ΔRGB 的初始數(shù)據(jù)矩陣在Excel 2019 中進(jìn)行整理。主成分分析（PCA）采用MATLAB 2018 內(nèi)置的函數(shù)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。線性判別（LDA）采用SYSTAT 13.2 進(jìn)行數(shù)據(jù)運(yùn)算，所有的變量采用完全模式，且公差設(shè)置為0.001，計(jì)算每個(gè)樣品數(shù)據(jù)到組質(zhì)心的馬氏距離，根據(jù)最短馬氏距離用于各樣品數(shù)據(jù)的分類，采用刀切法交叉驗(yàn)證計(jì)算判別準(zhǔn)確率。PCA 和LDA 數(shù)據(jù)處理結(jié)果采用內(nèi)置有置信橢圓插件的Origin 2021 進(jìn)行圖形繪制。

2 結(jié)果與分析

2.1 AgNPRs 傳感陣列構(gòu)建原則

AgNPRs 邊緣/尖端具有良好的折射率、靈敏度以及局域電場增強(qiáng)，賦予其獨(dú)特的LSPR 性質(zhì)，這種性質(zhì)隨其形貌大小的變化而不同。由于其邊緣或尖端容易受到氧化劑的氧化而導(dǎo)致AgNPRs 發(fā)生蝕刻從而引起形貌的變化，這一蝕刻過程很容易受到反應(yīng)環(huán)境的影響。白酒是一種復(fù)雜基質(zhì)，含有非常豐富的化合物，不同種類的白酒所含化合物的種類和含量存在差異。當(dāng)AgNPRs 蝕刻反應(yīng)處于白酒微環(huán)境條件下時(shí)，會(huì)由于不同白酒之間的差異導(dǎo)致其蝕刻程度的不同，引起不同的LSPR 效應(yīng)，從而伴隨有不同的顏色變化。當(dāng)AgNPRs 形貌大小不同時(shí)，由蝕刻效應(yīng)引起LSPR 性質(zhì)的變化也會(huì)不同。基于此，本研究合成了四種不同形貌大小的AgNPRs，選用了兩種不同價(jià)態(tài)的金屬離子（Fe2+、Fe3+）以及一種氧化性陰離子（BrO3ˉ）作為蝕刻劑構(gòu)建一種傳感組件為4×3 的比色傳感陣列，比色響應(yīng)機(jī)制如圖1 所示。

圖1 基于銀納米三角片蝕刻機(jī)制的比色傳感陣列用于濃香型白酒識(shí)別研究示意圖Fig.1 Illustration of colorimetric sensor array for discrimination of SAB based on etching of triangle Ag nanoprism

2.2 AgNPRs 材料表征

合成不同形貌均勻大小的AgNPRs 是構(gòu)建比色傳感陣列的關(guān)鍵策略之一，本研究合成了四種大小不一的AgNPRs。通過TEM 表征，顯示了四種不同大小三角形狀的銀納米片，即AgNPRs-a、AgNPRs-b、AgNPRs-c、AgNPRs-d，銀納米片的大小以三角邊長計(jì)，平均長度分別為55.0、38.7、30.6、22.7 nm。紫外可見光光譜（UV-vis）顯示了其因形貌大小不同從而具有不同的等離子吸收峰，典型的特征峰波長分別為655、590、528、499 nm（圖2）。

圖2 四種不同形貌AgNPRs 的UV-vis 光譜以及TEM 圖像Fig.2 UV-vis spectra and TEM images of synthesized four kinds of AgNPRs

2.3 AgNPRs 傳感陣列反應(yīng)體系優(yōu)化

為獲得比色傳感陣列較高的比色信號(hào)RGB 值變化，本研究對(duì)氧化反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化。由于構(gòu)建傳感陣列的基本原則是基于蝕刻效應(yīng)，所以蝕刻反應(yīng)試劑的濃度優(yōu)化至關(guān)重要。圖3 所示，隨著蝕刻劑KBrO3/FeCl2/FeCl3添加量的增加，歐氏距離所反映的顏色變化值呈現(xiàn)逐漸增加的趨勢，這是由于AgNPRs 形貌發(fā)生變化所致。為了探究白酒樣品對(duì)這種蝕刻作用的影響，選取了每種蝕刻劑顏色發(fā)生明顯變化前的濃度來探究白酒對(duì)該蝕刻劑蝕刻效果的影響。據(jù)此，在三個(gè)反應(yīng)體系（均為120 μL）中三種蝕刻劑的添加量分別為10 μL 10 mmol/L KBrO3、10 μL 5 mmol/L FeCl2和10 μL 10 mmol/L FeCl3。

圖3 不同濃度KBrO3、FeCl2、FeCl3 添加量對(duì)四種不同大小AgNPRs 蝕刻的比色響應(yīng)及歐氏距離變化曲線Fig.3 Colorimetric response and Euclidean distances curve of addition amounts of different concentrations of KBrO3,FeCl2,and FeCl3 to etch AgNPRs with different sizes

2.4 反應(yīng)機(jī)理驗(yàn)證

不同形貌大小的AgNPRs 其蝕刻機(jī)理相同，為進(jìn)一步驗(yàn)證白酒對(duì)這種傳感機(jī)制的影響，以四種形貌大小適中的AgNPRs-b 為例，以LZ-6 為代表樣品，進(jìn)行了UV-vis 和比色實(shí)驗(yàn)。如圖4 所示，當(dāng)加入三種蝕刻劑和52%乙醇之后，AgNPRs-b 吸收峰沒有明顯變化。當(dāng)加入LZ-6 后，波峰明顯降低，且發(fā)生一定程度的藍(lán)移，說明在反應(yīng)體系中三角銀的尖端逐漸變鈍，同時(shí)顏色從紫紅色變?yōu)辄S色或粉色。不同的是，在FeCl3體系中320 nm 左右的吸收峰明顯增高，這可能是由于加入Fe3+生成不同的氧化產(chǎn)物引起。白酒中含有多種有機(jī)酸，因此白酒溶液為酸性體系，大多數(shù)白酒處于pH3.5～4.5 范圍內(nèi)。銀納米三角片蝕刻屬于氧化還原反應(yīng)過程，在氧化性離子存在的情況下，納米銀逐漸被氧化為銀離子，當(dāng)處于酸性條件時(shí)會(huì)促進(jìn)這一氧化反應(yīng)的進(jìn)行。因此，白酒中最為重要的呈味物質(zhì)有機(jī)酸對(duì)納米銀的蝕刻過程起著關(guān)鍵作用。另外，白酒是各種風(fēng)味物質(zhì)不斷發(fā)生相互作用的平衡體系，含量較多的酯類和醇類的種類和含量的不同也會(huì)在一定程度上影響銀蝕刻效應(yīng)。

圖4 不同反應(yīng)劑組合的UV-vis 光譜及比色反應(yīng)Fig.4 UV-vis spectra of different reaction systems and corresponding colorimetric image

為進(jìn)一步直觀地證明在白酒樣品存在條件下蝕刻劑對(duì)AgNPRs-b 形貌的影響，以LZ-3 和LZ-5 為例，通過TEM 對(duì)加入兩種不同白酒樣品后AgNPRs-b 形貌的變化進(jìn)行觀察。如圖5 所示，在Fe2+蝕刻體系中加入不同白酒樣品AgNPRs-b 形貌發(fā)生了不同程度的變化，加入LZ-3后AgNPRs-b 形貌變化不太明顯，但加入LZ-5 后AgNPRs-b 的尖端逐漸被鈍化為圓形，證實(shí)了在同一反應(yīng)體系中不同白酒樣品促進(jìn)了不同程度的蝕刻效應(yīng)。

圖5 不同酒樣對(duì)AgNPRs-b 蝕刻形貌的影響Fig.5 Effects of different Baijiu samples on morphology of AgNPRs-b etching

2.5 不同產(chǎn)地濃香型白酒識(shí)別

為了驗(yàn)證基于AgNPRs 傳感陣列用于白酒的識(shí)別性能，本研究以不同濃香型白酒樣品作為研究對(duì)象進(jìn)行比色響應(yīng)測試。由于傳感元件的構(gòu)建是基于氧化反應(yīng)引起的銀納米蝕刻機(jī)制，因此，氧化性的不同所誘導(dǎo)的蝕刻效應(yīng)也會(huì)不同。銀較易被氧化，很多具有氧化性的離子均可以氧化納米銀為銀離子，本研究中選取了常見三種具有不同氧化性的離子（BrO3-＞Fe3+＞Fe2+）作為蝕刻劑用于構(gòu)建比色傳感陣列。另外，同一氧化劑對(duì)不同形貌大小的AgNPRs 產(chǎn)生的蝕刻效應(yīng)也會(huì)存在明顯差異。在本研究中選取了四種不同形貌大小的AgNPRs-a、b、c、d 為傳感材料，KBrO3、FeCl2、FeCl3作為蝕刻劑，構(gòu)建4×3 比色傳感陣列，分別作為陣列1、2、3。該陣列進(jìn)一步與41 種來自不同產(chǎn)地、不同品牌、不同等級(jí)的濃香型白酒進(jìn)行比色響應(yīng)，圖6A 顯示了3 種陣列在加入不同濃香型白酒樣品之后的比色響應(yīng)圖，圖6B 則是白酒樣品與52%vol 乙醇對(duì)照之間的ΔRGB 差值形成的可視化色差圖。從色差圖可以看到，盡管絕大部分濃香型白酒具有同樣的酒精度，然而卻表現(xiàn)出每種白酒樣品各自特定的色差模式，說明色差模式之間的差異由各白酒樣品含有不同種類和含量的微量成分差異引起，甚至對(duì)于同一品牌之間的樣品也會(huì)由于這種差異導(dǎo)致不一樣的色差模式。其中，陣列1 由于KBrO3較強(qiáng)的氧化性產(chǎn)生了明顯的顏色變化。Fe3+和Fe2+的氧化性與BrO3-相比相對(duì)較弱，產(chǎn)生了較弱的比色響應(yīng)，但由于二者氧化性之間的差異，陣列2 和陣列3的比色響應(yīng)之間仍顯示了一定的差異性。這種基于蝕刻劑和納米銀形貌差異構(gòu)建的比色傳感陣列顯示了用于識(shí)別不同種類白酒的潛力。

圖6 比色傳感陣列對(duì)三大產(chǎn)地共41 種濃香型白酒的比色響應(yīng)Fig.6 Colorimetric sensor array response to 41 kinds of SAB samples of three origins

首先采用無監(jiān)督的PCA 對(duì)三種比色傳感陣列色差模式進(jìn)行分析，如圖7A 所示，PCA 結(jié)果顯示三大產(chǎn)區(qū)的樣品較為分散，沒有明顯的聚類趨勢，但可以看到對(duì)于每個(gè)樣品的4 個(gè)重復(fù)數(shù)據(jù)均可以聚一起，說明每個(gè)樣品的重復(fù)性較好。進(jìn)一步采用了有監(jiān)督的LDA 方法進(jìn)行交叉判別分析，單個(gè)陣列顯示了較低的區(qū)分性能，陣列1、陣列2 和陣列3 對(duì)三大產(chǎn)地酒樣的判別率分別為76%、84%、82%，將三個(gè)陣列組合后可以顯著提高其區(qū)分性能，如圖7B 顯示，三大產(chǎn)區(qū)樣品能夠明顯聚到一起，交叉判別準(zhǔn)確率可達(dá)到99%，僅有川派的兩個(gè)樣品數(shù)據(jù)被錯(cuò)判到了江淮派。

圖7 陣列1/2/3 對(duì)三大產(chǎn)區(qū)濃香型白酒的PCA 和LDA 得分圖Fig.7 PCA and LDA canonical score plots of SAB samples of three origins obtained with the combined Array1/2/3

進(jìn)一步對(duì)四川和江淮兩大主要濃香型白酒產(chǎn)區(qū)不同品牌酒樣進(jìn)行了LDA 分析。首先采用單一陣列對(duì)兩大產(chǎn)區(qū)進(jìn)行了分析，結(jié)果顯示陣列1、陣列2 和陣列3 對(duì)川派不同品牌濃香酒樣的交叉判別率分別為94%、83%、79%，盡管陣列2 和陣列3 顯示了相對(duì)低的判別率，但當(dāng)二者組合后，區(qū)分性能明顯增加，判別可達(dá)98%。當(dāng)三種陣列進(jìn)行組合后，交叉判別率可達(dá)99%。同樣，陣列1、陣列2 和陣列3 對(duì)江淮派不同品牌濃香酒樣的交叉判別率分別為90%、90%、96%，盡管陣列1 信號(hào)最為明顯，但陣列3 的數(shù)據(jù)顯示了對(duì)于江淮派樣品之間更大的差異，當(dāng)陣列兩兩組合和三種組合后，對(duì)于江淮派樣品的判別率均為100%。圖8 顯示了三種陣列組合對(duì)川派和江淮派樣品的LDA 分析圖。另外，選取了15 個(gè)濃香型白酒未知類別的樣品共60 個(gè)樣品數(shù)據(jù)進(jìn)行外部驗(yàn)證，根據(jù)最短馬氏距離將未知類別的樣品分配到訓(xùn)練模型確定的相應(yīng)組別中，對(duì)于三大產(chǎn)地的預(yù)測分類準(zhǔn)確率可達(dá)98%，表4 顯示了不同陣列對(duì)于不同類別樣品的交叉判別率以及預(yù)測準(zhǔn)確率。

圖8 組合陣列對(duì)川派和江淮派濃香型白酒樣品的LDA標(biāo)準(zhǔn)得分圖Fig.8 LDA canonical score plots of SAB samples of Sichuan and Jianghuai origins obtained with the combined array1/2/3

表4 Jackknifed 分類判別和未知樣品驗(yàn)證Table 4 Jackknifed classification matrix and unknown sample identification obtained from LDA

同一廠家也存在不同等級(jí)品質(zhì)的產(chǎn)品，因此對(duì)于不同等級(jí)白酒的區(qū)分有利于企業(yè)對(duì)于產(chǎn)品的質(zhì)量監(jiān)控。如圖9 所示，采用單個(gè)陣列1 即可對(duì)10 個(gè)廠家各自不同等級(jí)的濃香型白酒進(jìn)行明顯區(qū)分，Jackknifed 分類判別率可達(dá)100%，進(jìn)一步驗(yàn)證了該傳感策略對(duì)于具有相似風(fēng)味特征的不同等級(jí)產(chǎn)品良好的區(qū)分性能。

圖9 傳感陣列1 對(duì)5 種川派濃香型白酒樣品的LDA 得分圖Fig.9 LDA canonical score plots of 5 kinds of Sichuan SAB samples obtained with the array1

3 結(jié)論

本研究基于AgNPRs 蝕刻機(jī)制，采用四種不同形貌大小的AgNPRs 在三種不同氧化劑條件下構(gòu)建比色傳感陣列，對(duì)不同產(chǎn)地不同品牌以及不同等級(jí)的41 種濃香型白酒樣品進(jìn)行了比色響應(yīng)，研究證實(shí)白酒樣品對(duì)這種比色響應(yīng)起到一定促進(jìn)作用。采用LDA 模式判別方法組合陣列對(duì)三大產(chǎn)地濃香型白酒樣品的區(qū)分判別率可達(dá)到99%，對(duì)川派和江淮派不同廠家濃香型白酒的判別率分別可達(dá)99%和100%，即便同一廠家不同等級(jí)產(chǎn)品采用單一陣列即可實(shí)現(xiàn)100%的判別率。這種基于納米蝕刻機(jī)制對(duì)不同種類白酒進(jìn)行區(qū)分的方法策略不僅適用于濃香型白酒，也可用于其它各種香型白酒。在今后的研究中可通過修飾或調(diào)控納米粒子的形貌進(jìn)一步提高其精準(zhǔn)度，為白酒行業(yè)實(shí)現(xiàn)質(zhì)量智能化和模塊化控制提供研究基礎(chǔ)和方法借鑒。

? The Author(s) 2024.This is an Open Access article distributed under the terms of the Creative Commons Attribution License (https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/).