陳小雙 徐興倩 趙熹 屈新 王海軍 彭光燦
摘要:為探究重金屬污染物鎘對紅黏土電阻率特性的影響特征,制備不同含水率、干密度、鎘含量的紅黏土試樣,采用二極法進行電阻率測試,分析不同因素與紅黏土電阻率的關(guān)系,建立鎘污染紅黏土電阻率評價模型。結(jié)果表明,鎘污染紅黏土電阻率隨著干密度、含水率和溫度的增加均呈下降趨勢,干密度小于1.30 g·cm-3范圍內(nèi)電阻率急劇下降,隨后電阻率逐漸減小并趨于穩(wěn)定;在不同鎘含量條件下隨著含水率增加電阻率逐漸減小,在干密度為1.20 g·cm-3時電阻率下降最顯著;在干密度、含水率相同條件下,0 ℃以上溫度變化對電阻率的影響不明顯,鎘溶液摻入量增加導(dǎo)致電阻率逐漸減小,當(dāng)鎘含量小于100 mg·kg-1時電阻率變化幅度較大。綜合考慮電阻率隨干密度、含水率和溫度變化特征,引入體積含水量建立鎘污染紅黏土電阻率評價模型,擬合精度較高(R2=0.939 9),實測值與模型值較吻合,平均絕對百分比誤差和均方根誤差分別為4.77%、0.07。該模型可為紅黏土地區(qū)重金屬鎘污染度的電法快速檢測提供理論模型參考,為區(qū)域性紅黏土耕地質(zhì)量評價提供便捷分析手段。
關(guān)鍵詞:紅黏土;鎘污染;影響因素;電阻率;模型
doi:10.13304/j.nykjdb.2023.0490
中圖分類號:X53;S153 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號:10080864(2024)04016410
紅黏土是由碳酸鹽類巖石經(jīng)風(fēng)化再經(jīng)殘積、坡積等作用形成的一種呈褐紅色或棕紅色的特殊土,廣泛分布于我國云貴高原、兩湖、兩廣等地區(qū)[1]。全國土壤污染狀況調(diào)查公報顯示,我國土壤主要污染源為重金屬,重金屬超標(biāo)率大小依次為鎘、汞、砷、銅、鉛、鉻、鋅、鎳[2]。云南被譽為“有色金屬王國”,礦產(chǎn)資源豐富,但也伴隨著礦區(qū)開采、工業(yè)廢水排放、水土流失等環(huán)境問題?;谝延醒芯繉υ颇隙嗵幍V地周邊及潛在污染城區(qū)取樣測試,相關(guān)污染區(qū)鎘含量背景值為0.37~120 mg·kg-1,超過國家鎘含量標(biāo)準(zhǔn)背景值(0.3 mg·kg-1),對礦區(qū)農(nóng)業(yè)耕地、河流、林地等生態(tài)環(huán)境造成威脅[3-5]。紅黏土的特殊性表現(xiàn)為含水率高、孔隙比大且易失水收縮,造成土體開裂,使土體滲透性增加,導(dǎo)致重金屬易于隨紅黏土中水體遷移、富集[6]。目前,電阻率法對土壤中的重金屬較敏感,相比傳統(tǒng)取樣檢測手段,具有便捷、高效和無損的優(yōu)勢[78]。因此,開展鎘污染云南紅黏土電阻率試驗研究對紅黏土地區(qū)重金屬污染程度監(jiān)測和安全評價具有潛在應(yīng)用價值。
土體物性是電阻率變化的主要影響因素,土體受污染后電阻率變化更顯著。含水率、污染物含量、孔隙率、電流頻率等因素的改變與土體電阻率密切相關(guān)[9-11]。通過室內(nèi)試驗設(shè)計不同結(jié)構(gòu)參數(shù)污染土,探究不同影響因素下電阻率變化機理。銅污染土體電阻率隨著電流頻率、銅含量、含水量增加而減小,隨孔隙增加而增大[12]。在污染土中,重金屬離子含量對電阻率的影響最顯著[13]。土體類型對電阻率影響程度有所不同,如粉質(zhì)黏土>淤泥質(zhì)粉質(zhì)粘土>淤泥質(zhì)粘土的電阻率[14]。依據(jù)不同影響因素引起的電阻率變化特征,通過數(shù)學(xué)模型建立不同土體類型等有關(guān)污染物含量的電阻率模型。電阻率法始于石油測井中,石油是常見的土體污染物,通過柴油污染砂土電阻率特性研究,建立了預(yù)測柴油污染含量的電阻率模型[15-17]。自然環(huán)境中土體受污染類型較多,在鋅、鉛、鎘3種重金屬污染黏土下建立的電阻率預(yù)測模型體現(xiàn)了土體孔隙濕密度、體積含水量與污染物摻量之間的量化關(guān)系[18]。隨著污染物累積,其與土體發(fā)生化學(xué)侵蝕反應(yīng),使土體的力學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變,通過研究建立可反演無側(cè)限抗壓強度或抗剪強度的污染土電阻率預(yù)測模型[1920]。以上研究表明,電阻率與土體結(jié)構(gòu)、污染物成分之間存在良好的相關(guān)性。
采用電阻率法評價土體的物理指標(biāo)為實際土體工程性質(zhì)評價提供了新手段。Archie[21]最早提出適用于砂土的電阻率模型之后,大量的研究者在其基礎(chǔ)上進行了深入探究。Delaney等[22]鉆探取樣石油污染土,通過室內(nèi)電阻率試驗發(fā)現(xiàn),石油污染土顆粒表面殘留石油會導(dǎo)致土壤電阻率永久增加;韓立華等[23]建立了污染土土體結(jié)構(gòu)參數(shù)與電阻率之間的量化關(guān)系,適用于電阻率法反演污染土體的結(jié)構(gòu)特性;潘玉英等[24]利用高密度電阻率法監(jiān)測石油在土壤中運移和分布過程,結(jié)合電阻率圖像反映水文波動對污染土壤中石油擴散的影響,為石油污染治理提供了技術(shù)參考;Pierwo?a等[25]為監(jiān)測礦山排水過程中酸物質(zhì)污染情況,利用電阻率法獲得酸污染的滲透深度,電阻率法被應(yīng)用于實際工程;劉華等[26]研究受堿液污染土壤的力學(xué)特性與電阻率間的相關(guān)性,提出用電阻率法評價堿液污染黃土工程性能等級。綜上,電阻率法應(yīng)用于污染土的檢測表現(xiàn)出較好的應(yīng)用效果,針對云南紅黏土地區(qū)鎘污染現(xiàn)狀及快速標(biāo)定問題,亟需開展紅黏土鎘污染電阻率特性及其評價模型研究。本研究以云南紅黏土為研究對象,以干密度、含水率、溫度、鎘含量為變量,利用二相電極法開展鎘污染重塑紅黏土電阻率測試,研究不同影響因素下鎘污染紅黏土電阻率變化特征,探討鎘污染紅黏土的電阻率評價方法。在引入體積含水量公式基礎(chǔ)上,構(gòu)建了紅黏土的鎘污染電阻率評價模型,并采用平均絕對百分比誤差及均方根誤差檢驗鎘污染紅黏土電阻率模型值的預(yù)測效果,以期為電阻率法評價紅黏土耕地質(zhì)量提供理論依據(jù)。
1 材料與方法
1.1 試驗材料
試驗土樣取自云南省昆明市,采自非耕地土壤0.5 m 以下,呈紅褐色。通過室內(nèi)土工基本試驗,參照GB/T 50123—2019[27]及X射線衍射試驗,采用常規(guī)土壤分析方法[28]測得所用土壤基本理化性質(zhì):最大干密度1.4 g·cm-3,最優(yōu)含水率30.6%,比重2.73,液限62.5%,塑限29.6%,塑性指數(shù)32.9,pH 7.4,導(dǎo)電率12.1 mS·m-1,有機質(zhì)含量7.4 g·kg-1。紅黏土中礦物成分主要由伊利石、高嶺石、石英、赤鐵礦和三水鋁石構(gòu)成??紤]到硝酸根離子發(fā)生水化反應(yīng)干擾較小,所以試驗采用硝酸鎘溶液作為制備試樣的鎘污染源。
為避免材料受到其他污染干擾,將原位土樣取回室內(nèi)自然風(fēng)干,風(fēng)干土研磨成粉末再過200目篩,稱取約4 g試樣經(jīng)過真空噴鍍處理后置于電鏡臺上,在HITACHI-SU8010 電鏡(日本日立公司)掃描上采用能譜XFlash6160探頭(美國布魯克公司)進行紅土X射線掃描,掃描倍數(shù)為1 200倍,設(shè)置電壓為0~8 kV。根據(jù)不同元素X射線光子特征能量不同,可獲取原位紅黏土化學(xué)元素分布狀態(tài)。原位紅黏土主要化學(xué)元素種類及含量分別為O 45.8%、Si 19.4%、Fe 17.3%、Al 14.9%、K1.1%、Ti 1.1%、Mg 0.5%。
1.2 試驗設(shè)計
試驗過程中電流頻率均采用10 kHz[29]。為控制溫度因素影響,試驗土樣均在恒溫箱中進行污染土樣電阻率測試。將直徑為30 mm、厚度為1mm的圓形銅片電極安裝在圓柱形土樣的上下端面,外接導(dǎo)線,通過LCR-4090A 型電阻率測試儀(深圳市驛生勝利科技有限公司)測紅黏土電阻值,由公式(1)計算電阻率(ρ,Ω·m)。
式中,R 為土樣的電阻值,Ω;A 為電極銅片面積,m2;L 為電極片之間的距離,m。
1.3 試驗方法
1.3.1 樣品制備
①將原位紅黏土取回,碾碎,過2 mm篩備用;②放入105 ℃烘箱烘干24 h,裝入密封盒中保存;③土樣含水率在最優(yōu)含水率附近梯度選取,分別以26.6%、28.6%、30.6%、32.6%、34.6%制備試樣;④云南紅黏土最大干密度1.40 g·cm-3,分別制備1.20、1.25、1.30、1.35、1.40 g·cm-3 的試樣;⑤設(shè)置土樣中鎘含量為0、50、100、150、200 mg·kg-1,按照既定鎘含量,向烘干紅黏土中加入鎘溶液和蒸餾水,充分?jǐn)嚢韬笱b入密封盒中,靜置24 h;⑥用分層擊實法,制備高度為80 mm、直徑為39.1 mm,體積為96.5 cm3 的試樣;⑦土樣以不同含水率(w)、干密度(ρd)、鎘含量(c)為變量共制備125個,采用3組平行試驗,取測試結(jié)果的平均值。
1.3.2 溫度設(shè)置
通過恒溫箱HSW-50(紹興市蘇珀儀器有限公司)控制不同溫度,在箱內(nèi)土樣上、下端面安裝銅片電極,外接電阻率測試儀,測試不同溫度下土樣的電阻率。
1.3.3 試驗步驟
①不同干密度下的電阻率測試。選取含水率26.6%~34.6%、鎘含量0~200 mg·kg-1的紅黏土,改變干密度,測得土樣的電阻值。
②不同含水率下的電阻率測試。選取干密度1.20~1.40 g·cm-3、鎘含量0~200 mg·kg-1 的紅黏土,改變含水率,測得土樣的電阻值。
③不同鎘含量下的電阻率測試。分別選取含水率26.6%~34.6%(干密度1.30g·cm-3)、干密度1.20~1.40 g·cm-3(含水率30.6%)的紅黏土,測定土樣的電阻值。
④不同溫度下的電阻率測試。選取干密度1.30 g·cm-3、鎘含量為100 mg·kg-1和含水率26.6%~34.6%的紅黏土,利用恒溫箱控制溫度變化,測定土樣的電阻值。
⑤利用公式(1)計算紅黏土的電阻率。
1.3.4 模型建立
由公式(2)可知,體積含水量(Pr)由含水率與干密度決定。以含水率26.6%、28.6%、30.6%、32.6%、34.6%,干密度1.20、1.25、1.30、1.35、1.40 g·cm-3為變量,通過對含水率和干密度排列組合換算成不同體積含水量,采用Origin軟件對不同鎘含量污染土進行電阻率對數(shù)坐標(biāo)擬合。以2%梯度選取33%~47%體積含水量代入模型計算出預(yù)測值和實測值的相對誤差。
式中,n 為土的孔隙率,%;Sr 為土的飽和度,%;ρd 為干密度,g·cm-3;ρs 為土體密度,g·cm-3,w 為含水率,%;Gs 為土粒比重;e 為孔隙比。
1.3.5 模型預(yù)測效果評價
采用平均絕對百分比誤差(mean absolute percentage error,MAPE)和均方根誤差(root mean square error,RMSE)對電阻率模型預(yù)測值與試驗實測值進行誤差衡量,分析該模型的準(zhǔn)確性及可靠性,其計算公式如下。
式中,ρai 為電阻率模型預(yù)測值,Ω·m;ρti 為電阻率實測值,Ω·m;n 為樣本數(shù)量;i 為樣本序號。
2 結(jié)果與分析
2.1 電阻率隨干密度的變化特征
為研究干密度對電阻率的影響,控制含水率和鎘含量,得到鎘污染紅黏土干密度與電阻率的變化關(guān)系(圖1),在干密度小于1.25 g·cm-3時,電阻率受干密度影響較大,隨著干密度減小電阻率急劇增大;當(dāng)干密度大于1.25 g·cm-3時,隨著干密度增大電阻率緩慢減小趨于平穩(wěn);當(dāng)含水率為26.6% 和28.6% 時,干密度為1.20~1.40 g·cm-3 的電阻率高于其他含水率下電阻率。
干密度的大小反映土體緊密程度,干密度越大,意味著顆粒之間越緊密,土體整體性越強,導(dǎo)電性越好。同種含水率下,土體干密度越大,孔隙液通道的連貫性更好,提高了土體導(dǎo)電性。但隨著干密度增大,干密度對電阻率的影響逐漸減弱。在同一鎘含量下,干密度達(dá)到一定程度時,含水率的大小對電阻率影響起主要作用。原因在于試驗過程中天然紅黏土經(jīng)過烘干失水,導(dǎo)致顆粒間的氧化物、膠結(jié)物脫水產(chǎn)生收縮,土孔隙體積減小,小孔或微孔數(shù)量增加,即產(chǎn)生失水收縮,使土體變得更密實。在重新制備土樣含水率時,水分很難完全進入土體細(xì)小孔隙達(dá)到目標(biāo)含水率。同時,云南紅黏土中富含的硅鋁氧化物經(jīng)過干濕循環(huán),增加了硅鋁氧化物或黏土礦物對水份的敏感程度[30]。
2.2 電阻率隨含水率的變化特征
為研究含水率對電阻率的影響,控制干密度和鎘含量,得到鎘污染紅黏土含水率與電阻率的變化關(guān)系(圖2),當(dāng)干密度為1.20 g·cm-3時,含水率為26.6%~34.6% 的電阻率最高;當(dāng)干密度為1.25~1.40 g·cm-3 時,隨含水率增加,電阻率先減小后趨于穩(wěn)定。
當(dāng)含水率較低時,紅黏土顆粒表面結(jié)合水膜較薄,電流依靠土顆粒邊-邊或點-面接觸方式進行傳導(dǎo)[31]。部分污染物和土中氧化物在水化作用下產(chǎn)生膠結(jié)物包裹在土顆粒表面,不利于電流傳導(dǎo),導(dǎo)致電阻率較大。另一方面,云南紅黏土細(xì)粒占比高,透水性較差、壓實性差,低干密度下土顆粒不能充分被擊實,使土粒之間存在多余的空氣,導(dǎo)致電阻率顯著升高。含水率為26.6%~30.6%時,隨著含水率增加,土體孔隙逐漸被液體填充,電流在土體中傳導(dǎo)路徑增加,孔隙液中導(dǎo)電載體數(shù)量增加。多數(shù)水化陽離子平衡了土顆粒表面的負(fù)電荷,弱化了土顆粒之間的靜電引力,造成土顆粒有效接觸面積減小。接觸面和接觸點逐漸填充水分,電流從之前的土顆粒接觸逐漸傳導(dǎo)轉(zhuǎn)為孔隙液傳導(dǎo),增強了土體的導(dǎo)電性,使電阻率呈下降趨勢。當(dāng)含水率大于30.6%時,電阻率趨于平緩,此時孔隙中基本充滿液體,土體中電流傳導(dǎo)路徑的增加到上限,土體的導(dǎo)電性能趨于穩(wěn)定。
2.3 電阻率隨溫度的變化特征
溫度對土壤電阻率的影響不容忽視,溫度變化影響土體內(nèi)部離子活性[32]。如圖3所示,溫度在0 ℃以下時電阻率升高明顯;溫度在0 ℃以上時,隨著溫度增加電阻率緩慢減小并趨于穩(wěn)定。在-5~0 ℃時,同等含水率條件下,土體內(nèi)水分結(jié)冰,孔隙液中的離子活性降低,由于水的密度大于冰的密度,孔隙水分結(jié)冰造成土樣體積膨脹,破壞了土體原本孔隙形態(tài)和膠結(jié)結(jié)構(gòu),阻礙電流傳導(dǎo)路徑,導(dǎo)致土體電阻率迅速上升。
相同溫度下,電阻率隨著含水量的增加而減小,原因在于較高含水量土體內(nèi)部存在一定量未凍水,電流傳導(dǎo)可以借助未凍水進行。由于高含水量土體內(nèi)部存在的未凍水多于低含水量未凍水,所以同種溫度下含水量越高,電阻率越低。因此,溫度改變會影響電阻率變化趨勢,需要根據(jù)實際溫度情況區(qū)分電阻率變化范圍。
2.4 電阻率隨鎘含量的變化特征
為研究鎘含量對紅黏土電阻率的影響,制備不同干密度(含水率為30.6%)和不同含水率(干密度為1.3 g·cm-3)的土樣,測試隨鎘含量增加電阻率的變化特征(圖4)。在干密度和含水率較低時電阻率較大;鎘含量為0~100 mg·kg-1 時,隨著鎘含量的增加,電阻率下降比較明顯;鎘含量為100~200 mg·kg-1時,電阻率逐漸趨于穩(wěn)定。
電流在土體中主要依靠固液二相進行傳導(dǎo),孔隙液的含量、離子類型和數(shù)量對土體導(dǎo)電能力起主要作用[33]。云南紅黏土干密度越小,擊實成樣越困難,土樣越松散,顆粒連接不緊密可能導(dǎo)致土體內(nèi)部存在裂紋不利于電流傳導(dǎo),導(dǎo)致電阻率升高顯著。此外,根據(jù)雙電層理論模型,帶電離子含量增加對高價位陽離子與土顆粒負(fù)電荷之間產(chǎn)生的靜電引力越強。陽離子價位越高平衡土顆粒表面負(fù)電荷需要的陽離子數(shù)量越少直至中和,擴散層厚度越薄,導(dǎo)致土顆粒間孔隙通道寬度增加。余下的陽離子隨著布朗運動進入孔隙液中,提高了孔隙液中電流傳導(dǎo)能力。鎘含量0~100 mg·kg-1時,由于土體中固有的陰離子或負(fù)電荷對溶液中增加的陽離子Cd2+吸附表現(xiàn)增強,隨著孔隙液中Cd2+活性的越強,快速增強了土體的導(dǎo)電性,導(dǎo)致電阻率下降幅度較大[34]。鎘含量為100~200 mg·kg-1時,土顆粒表面負(fù)電荷逐漸被平衡,多余的Cd2+進入自由水中促進電流在孔隙液中傳導(dǎo)。另外,自由水中Cd2+與土顆粒之間的氧化物或陰離子OH-等發(fā)生化學(xué)作用,產(chǎn)生沉淀化合物,破壞土顆粒之間黏結(jié)度,使土顆粒間距變大,阻礙電流傳導(dǎo),二者綜合影響導(dǎo)致電阻率逐漸趨于穩(wěn)定。
2.5 鎘污染紅黏土電阻率模型
2.5.1 模型建立
因為正溫度對電阻率的影響相對較小(圖3),所以選取云南土壤平均溫度16.1 ℃建模[[35]。在考慮紅黏土含水率、干密度和鎘含量為主要影響因素的基礎(chǔ)上構(gòu)建模型(圖5),該模型決定系數(shù)R2大于0.9,表明紅黏土中含水率、干密度和鎘含量與電阻率間有較好的相關(guān)性,模型擬合精度高。
用曲面函數(shù)Z = Z0 + ax + by + cx2 + dy2 擬合的鎘污染紅黏土電阻率(ρ)預(yù)測模型公式如下。
ρ = 0.13c2.56 - 0.37Lnc P-0.9 + 2.3LnPr r ,R2=0.939 9 (5)
基于體積含水量和鎘含量為變量構(gòu)建的鎘污染紅黏土電阻率模型,通過電阻率法快速測出污染區(qū)電阻率值,并結(jié)合土壤基本物理性質(zhì)(含水率、干密度)可對紅黏土地區(qū)重金屬鎘污染程度進行有效預(yù)測。該模型與傳統(tǒng)原位取樣和實驗室檢測相比,具有快速、無損的優(yōu)勢,可為電阻率法評估紅黏土鎘污染提供模型支持。
2.5.2 模型預(yù)測效果誤差分析
如圖6所示,電阻率模型預(yù)測值和試驗實測值在斜率為1的直線附近均勻離散分布,R2=0.97,說明預(yù)測值與實測值吻合度較高。該電阻率模型預(yù)測值的平均絕對百分比誤差(MAPE)為4.77%,均方根誤差(RMSE)為0.07,構(gòu)建的鎘污染紅黏土電阻率模型準(zhǔn)確可靠。
如表1所示,通過電阻率模型預(yù)測值和實測值對比發(fā)現(xiàn),電阻率預(yù)測值和實測值相對誤差控制在0.08%~12.96%,其中,電阻率預(yù)測值相對誤差在10%以內(nèi)的占96.9%,電阻率預(yù)測值相對誤差在10%~13% 以內(nèi)的占3.1%,表明鎘污染紅黏土電阻率模型能夠準(zhǔn)確地對紅黏土中重金屬鎘污染含量進行預(yù)測。
3 討 論
通過研究紅黏土地區(qū)污染土電阻率特性,構(gòu)建污染物含量與電阻率之間的量化關(guān)系,對利用電阻率原位測試方法(如高密度電法等)快速評估土壤污染程度及其輔助土壤修復(fù)評價具有重要意義。本研究表明,鎘污染紅黏土電阻率隨著干密度和含水率增加,電阻率先下降后趨于穩(wěn)定,這與儲亞等[7]研究結(jié)果一致。隨著鎘污染紅黏土干密度增加,土體結(jié)構(gòu)越緊密導(dǎo)電性越好,隨干密度增加含水率逐漸起主導(dǎo)作用,與同條件下砂土、黃土等電阻率平緩變化趨勢有所區(qū)別,這與紅黏土多層次孔隙結(jié)構(gòu)有關(guān)[1]。鎘污染紅黏土在低含水率狀態(tài)下,水分很難進入紅黏土微小孔隙,電流在土體中傳導(dǎo)主要依靠土顆粒接觸傳導(dǎo)。但是,隨著含水率增大,孔隙中溶液填充范圍擴大,土體導(dǎo)電路徑增加,電流可借助孔隙液傳導(dǎo)[36-38],電阻率逐漸下降,并趨于穩(wěn)定。鎘污染紅黏土后發(fā)生一系列水土化學(xué)作用。劉金都等[39]發(fā)現(xiàn),隨著污染土中鎘含量增加,擴散雙電層越薄,顆粒間易形成大團聚,導(dǎo)致污染土孔隙數(shù)目增加;Yin等[40]發(fā)現(xiàn),污染土中的重金屬離子易與土壤中酸根離子、氫氧根離子等發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成難溶物,使土壤孔隙間游離的金屬離子含量降低。本研究表明,隨著紅黏土鎘污染含量逐漸增加,電阻率突破含水率及干密度限制,借助孔隙溶液中導(dǎo)電離子數(shù)量增加優(yōu)勢,導(dǎo)致電阻率逐漸下降。土壤與重金屬離子發(fā)生水土化學(xué)作用使擴散雙電層變薄,孔隙擴大及沉淀作用降低游離鎘離子含量,從而導(dǎo)致電阻率隨著鎘含量增加呈先減小后穩(wěn)定的趨勢,與其他研究者對銅、鋅、鉛等污染土的電阻率特性研究結(jié)果類似[1112,18]。
溫度對土壤電阻率的影響也不容忽略。韓立華等[32]對南京工業(yè)污染土電阻率測試結(jié)果表明,隨著溫度升高離子活性上升,從而使土體電阻率下降。目前,大多污染紅黏土電阻率試驗未考慮溫度因素,而實際應(yīng)用中應(yīng)考慮溫度的影響,以提高電阻率測試精度。本研究表明,溫度在0 ℃以下時,鎘污染紅黏土電阻率升高明顯,且含水率越低電阻率越大;溫度在0 ℃以上時,隨著溫度增加電阻率緩慢減小并趨于穩(wěn)定。主要原因在于0 ℃以下時土體內(nèi)部導(dǎo)電離子活性降低,并伴隨游離孔隙水結(jié)冰出現(xiàn)凍脹,含水率越低導(dǎo)致凍結(jié)作用對紅黏土電阻率影響越大,這與前人的研究類似,凍結(jié)作用劣化土體孔隙結(jié)構(gòu)連貫性及削弱溶液中離子導(dǎo)電能力[41-43]。本研究以體積含水量和鎘含量為變量,建立了鎘污染紅黏土電阻率評價模型,決定系數(shù)大于0.9,擬合效果較好。通過試驗值與模型值的誤差分析進行驗證,其平均絕對百分比誤差小于5%,均方根誤差小于10%,說明該模型具有可靠性,從而可實現(xiàn)紅黏土中鎘含量的預(yù)測。未來可融合土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),開展電阻率法在土壤重金屬污染程度檢測、監(jiān)測及生態(tài)修復(fù)評價標(biāo)準(zhǔn)等方面的深入研究與應(yīng)用。此外,不同區(qū)域土體影響因素復(fù)雜多變,在模型實際應(yīng)用中仍需結(jié)合現(xiàn)場測試資料對比驗證,修正模型以提高評價精度。
參 考 文 獻(xiàn)
[1] 黃英, 符必昌. 紅土化學(xué)成分的變化特征[J].昆明理工大學(xué)學(xué)報(理工版),2002,27(4):63-70.
HUANG Y, FU B C. The change properties of the chemicalcompositions for laterite [J]. J. Kunming Univ. Sci. Technol.(Nat. Sci.),2002,27(4):63-70.
[2] 環(huán)境保護部.全國土壤污染狀況調(diào)查公報[EB/OL].(2014-04-07) [2023-05-26]. https://www.mee.gov.cn/gkml/sthjbgw/qt/201404/t20140417_270670.htm.
[3] 張龍,張云霞,宋波,等. 云南蘭坪鉛鋅礦區(qū)優(yōu)勢植物重金屬富集特性及應(yīng)用潛力[J].環(huán)境科學(xué),2020,41(9):4210-4217.
ZHANG L, ZHANG Y X, SONG B, et al .. Potential ofaccumulation and application of dominant plants in lanpingleadzinc mine, Yunnan province [J]. Environ. Sci., 2020,41(9):4210-4217.
[4] 鄒鯉嶺,楊加慶,程先鋒,等. 云南東川小江沿岸農(nóng)田土壤和白菜重金屬污染研究[J].西南農(nóng)業(yè)學(xué)報,2018,31(4):754-758.
ZOU L L, YANG J Q, CHENG X F, et al .. Investigation offarmland soil and chinese cabbage heavy metal pollution alongbanks of Xiaojiang in Dongchuan, Yunnan province [J].Southwest China J. Agric. Sci., 2018,31(4):754-758.
[5] 王蓓,余洋,魯冬梅,等. 云南玉溪城市河道底泥重金屬污染特征與潛在生態(tài)風(fēng)險評價[J].生態(tài)學(xué)雜志,2016,35(2):463-469.
WANG B, YU Y, LU D M, et al .. Pollution characteristics andpotential ecological risk of heavy metals in the sediments of urbanriver in Yuxi, Yunnan [J]. Chin. J. Ecol., 2016,35(2):463-469.
[6] 孫德安,高游,劉文捷,等. 紅黏土的土水特性及其孔隙分布[J].巖土工程學(xué)報, 2015, 37(2):351-356.
SUN D A, GAO Y, LIU W J, et al .. Soil-water characteristicsand pore-size distribution of lateritic clay [J]. Chin. J. Geotech.Eng., 2015, 37(2): 351-356.
[7] 儲亞,劉松玉,蔡國軍,等. 鋅污染土物理與電學(xué)特性試驗研究[J].巖土力學(xué),2015,36(10):2862-2868.
CHU Y, LIU S Y, CAI G J, et al .. An experimental study ofphysical and electrical characteristics of zinc contaminatedsilty clay [J]. Rock Soil Mechan., 2015, 36(10): 2862-2868.
[8] 孫亞坤,劉玉強,能昌信,等. 污染土電阻率特性及電阻率法檢測的應(yīng)用研究進展[J]. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2011,34(增刊2):165-171.
SUN Y K, LIU Y Q, NENG C X, et al .. Development ofresistivity method in the investigation of contaminated soils [J].Environ. Sci. Technol., 2011,34(S2):165-171.
[9] YOON G L, OH M H, PARK J B. Laboratory study of landfillleachate effect on resistivity in unsaturated soil using conepenetrometer [J]. Environ. Geol., 2002,43(1-2):18-28.
[10] 劉華,胡文樂,牛澤林,等. 重塑污染Q3黃土的電阻率特征演變試驗研究[J].公路交通科技,2020,37(10):64-73.
LIU H, HU W L, NIU Z L, et al .. Experimental study onevolution of resistivity characteristics of remodeled polluted Q3loess [J]. J. Highway Transport. Res. Dev., 2020,37(10):64-73.
[11] 王正成,毛海濤,程龍飛,等. 非飽和紫色土的電阻率特性及參數(shù)間的相關(guān)性分析[J]. 農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報,2020,39(1):152-159.
WANG Z C, MAO H T, CHENG L F, et al .. Correlationanalysis of resistivity characteristics and parameters ofunsaturated purple soil [J]. J. Agro-Environ. Sci., 2020,39(1):152-159.
[12] 劉曉鳳,申紀(jì)偉,張少華,等. 非飽和銅污染砂的交流電阻率特性[J].廣西大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2014, 39(4):833-840.
LIU X F, SHEN J W, ZHANG S H, et al .. AC electricalresistivity properties of unsaturated and polluted by copper [J].J. Guangxi Univ. (Nat. Sci.), 2014,39(4):833-840.
[13] LIU H R, YANG H L, YI F Y. Experimental study of thecomplex resistivity and dielectric constant of chrome-contaminatedsoil [J]. J. Appl. Geophys., 2016,131:109-116.
[14] 葉萌,李韜,許麗萍,等. 重金屬污染土電阻率影響因素的試驗研究[J].土木建筑與環(huán)境工程,2016,38(增刊1):135-140.
YE M, LI T, XU L P, et al .. Experimental study on influencingfactors of resistivity of heavy metal contaminated soil [J]. J.Civil Architect. Environ. Eng., 2016, 38(S1):135-140.
[15] SON Y, OH M, LEE S. Influence of diesel fuel contaminationon the electrical properties of unsaturated soil at a lowfrequency range of 100 Hz-10 MHz [J]. Environ. Geol., 2009,58(6):1341-1348.
[16] 潘玉英,賈永剛,郭磊,等. LNAPL在砂質(zhì)含水層中動態(tài)遷移的電阻率法監(jiān)測試驗研究[J].環(huán)境科學(xué),2012,33(5): 1744-1752.
PAN Y Y, JIA Y G, GUO L, et al .. LNAPL migrationmonitoring in simulated sand aquifer using resistivity method[J]. Environ. Sci., 2012,33(5):1744-1752.
[17] 陳琳,潘玉英,施羽昕,等. 舟山沿海土壤機油污染的電阻率變化特征及物理影響因素研究[J]. 土壤通報,2017,48(5):1240-1246.
CHEN L, PAN Y Y, SHI Y X, et al .. Resistivity variationcharacteristics and physical influencing factors of machine oilcontaminated soil in coastal area of Zhoushan [J]. Chin. J. SoilSci., 2017,48(5):1240-1246.
[18] 儲亞,劉松玉,蔡國軍,等. 重金屬污染黏性土電阻率影響因素分析及其預(yù)測模型[J].東南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2016,46(4):866-871.
CHU Y, LIU S Y, CAI G J, et al.. Impact factor analysis ofresistivity of heavy metal polluted cohesive soil and its predictionmodel [J]. J. Southeast Univ. ( Nat. Sci.), 2016,46(4):866-871.
[19] 田高源,陳瑞鋒,劉曉鳳,等. 硫酸對赤泥改良黃土剪切特性的影響[J].廣西大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2017,42(4):1378-1383.
TIAN G Y, CHEN R F, LIU X F, et al .. Effect of sulfuric acidon shear properties of loess improved by red mud [J]. J.Guangxi Univ. (Nat. Sci.), 2017,42(4):1378-1383.
[20] ZHA F S, ZHU F H, XU L, et al .. Laboratory study of strength,leaching, and electrical resistivity characteristics of heavymetalcontaminated soil [J/OL]. Environ. Earth Sci.,2021,80(5):184 [2023-05-26]. https://doi.org/10.1007/s12665-021-09451-7.
[21] ARCHIE G E. The electric resistivity log as aid in determiningsome reservoir characteristics [J]. Trans. AIME,1942,146:54-61.
[22] DELANEY A J, PEAPPLES P R, ARCONE S A. Electricalresistivity of frozen and petroleum-contaminated fine-grainedsoil [J]. Cold Regions Sci. Technol., 2001,32(2-3):107-119.
[23] 韓立華,劉松玉,杜延軍. 一種檢測污染土的新方法——電阻率法[J].巖土工程學(xué)報,2006,28(8):1028-1032.
HAN L H, LIU S Y, DU Y J. New method for testingcontaminated soil—electrical resistivity method [J]. Chin. J.Geotechnical Eng., 2006,28(8):1028-1032.
[24] 潘玉英, 童奕涵,朱根民, 等. 非均質(zhì)含水土層中石油運移的電阻率監(jiān)測[J].中國環(huán)境科學(xué),2020,40(2):771-779.
PAN Y Y, TONG Y H, ZHU G M, et al .. Resistivity monitoringof petroleum transport in non-homogeneous aquifer [J]. ChinaEnviron. Sci., 2020, 40(2): 771-779.
[25] PIERWO?A J, SZUSZKIEWICZ M, CABALA J, et al ..Integrated geophysical and geochemical methods applied forrecognition of acid waste drainage (AWD) from Zn-Pb postflotationtailing pile (Olkusz, southern Poland) [J]. Environ.Sci. Pollut. Res., 2020,27(14):16731-16744.
[26] 劉華,胡文樂,王鐵行,等. 含水率及壓實度對酸堿污染重塑黃土的電阻率特征影響試驗研究[J].西安建筑科技大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2021,53(3):337-343.
LIU H, HU W L, WANG T H, et al .. Experimental research onthe resistivity characteristics of contaminated remolded Q3loess by water content and compaction degree [J]. J. Xi'anUniv. Architect. Technol. (Nat. Sci.), 2021,53(3):337-343.
[27] 中華人民共和國水利部. 土工試驗方法標(biāo)準(zhǔn): GB/T 50123—2019[S]. 北京:中國計劃出版社,2019.
[28] 鮑士旦. 土壤農(nóng)化分析[M]. 第3版. 北京: 中國農(nóng)業(yè)出版社,2007: 22-23.
[29] 申紀(jì)偉,毛海濤,王正成,等. 三峽庫區(qū)鋅污染紫色土交流電阻率特性研究[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2019,42(2):134-138.
SHEN J W, MAO H T, WANG Z C, et al .. Study on ACresistivity characteristics of Zinc contaminated purple soil inthe Three Gorges reservoir area [J]. Environ. Sci. Technol.,2019,42(2):134-138.
[30] 張亞彬,左雙英,李雨霏,等. 紅黏土失水收縮孔隙演化及微觀機理分析[J].地下空間與工程學(xué)報,2022,18(6):1882-1890.
ZHANG Y B, ZUO S Y, LI Y F, et al .. Analysis on poreevolution and microscopic mechanism of red clay during losswater and shrinkage [J]. Chin. J. Underground Space Eng.,2022,18(6):1882-1890.
[31] 范本賢,黃英,孫書君,等. 云南紅土的循環(huán)脹縮特性研究[J].水土保持學(xué)報,2018,32(2):120-127.
FAN B X, HUANG Y, SUN S J, et al .. Study on cyclic swellshrinkcharacteristics of Yunnan laterite [J]. J. Soil WaterConserv., 2018,32(2):120-127.
[32] 韓立華,劉松玉,杜延軍. 溫度對污染土電阻率影響的試驗研究[J].巖土力學(xué), 2007,28(6): 1151-1155.
HAN L H, LIU S Y, DU Y J. Experiment study on effect oftemperature on electrical resistivity of contaminated soils [J].Rock Soil Mechan., 2007,28(6):1151-1155.
[33] 查甫生,劉松玉,杜延軍.電阻率法在地基處理工程中的應(yīng)用探討[J].工程地質(zhì)學(xué)報,2006,14(5):637-643.
ZHA F S, LIU S Y, DU Y J. Current status on use of electricalresistivity method for ground improvement [J]. J. Eng. Geology,2006,14(5):637-643.
[34] 李學(xué)垣.土壤化學(xué)[M]. 北京: 高等教育出版社,2001:167-169.
[35] 楊曉靜,徐宗學(xué),左德鵬,等. 云南省1958—2013年極端氣溫時空變化特征分析[J]. 長江流域資源與環(huán)境,2016,25(3):523-536.
YANG X J, XU Z X, ZUO D P, et al .. Spatiotemporal variationcharacteristics of extreme temperature in Yunnan provincefrom 1958 to 2013 [J]. Resour. Environ. Yangtze Basin, 2016,25(3):523-536.
[36] 譚羅榮,孔令偉. 某類紅粘土的基本特性與微觀結(jié)構(gòu)模型[J].巖土工程學(xué)報,2001,23(4):458-462.
TAN L R, KONG L W. Fundamental property andmicrostructure model of red clay [J]. Chin. J. Geotech. Eng.,2001,23(4):458-462.
[37] 楊德歡,顏榮濤,韋昌富,等. 粉質(zhì)黏土強度指標(biāo)的水化學(xué)敏感性研究[J].巖土力學(xué),2016,37(12):3529-3536.
YANG D H, YAN R T, WEI C F, et al .. A study of waterchemical sensitivity of strength indices of silty clay [J]. RockSoil Mechan., 2016,37(12):3529-3536.
[38] 曾召田,潘斌,吳昱東,等. 土中結(jié)合水對紅黏土抗剪強度特性的影響機制[J]. 地下空間與工程學(xué)報,2022,18(5):1565-1572,1579.
ZENG Z T, PAN B, WU Y D, et al .. Influence mechanism ofbound water on shear strength characteristics of lateritic clay [J].Chin. J. Underground Space Eng., 2022,18(5):1565-1572,1579.
[39] 劉金都,馮晨,李江山,等. 砷、鎘復(fù)合重金屬污染土土-水特性及微觀機制研究[J]. 巖土力學(xué),2022,43(10):2841-2851.
LIU J D, FENG C, LI J S, et al .. Research on soil-watercharacteristic curve and microscopic mechanism of arsenic andcad-mium composite heavy metal contaminated soil [J]. RockSoil Mechan., 2022,43(10):2841-2851.
[40] YIN C, MAHMUD H B, SHAABAN M G. Stabilization/solidification of lead-contaminated soil using cement and ricehusk ash [J]. J. Hazardous Materials, 2006,137(3):1758-1764.
[41] 彭慈德,常留成. 不同溫度下紅黏土脹縮性試驗研究[J].長江科學(xué)院院報,2019,36(7):100-105.
PENG C D, CHANG L C. Experimental study on the expansionand shrinkage of red clay at different temperatures [J]. J.Yangtze River Sci. Res. Institute,2019,36(7):100-105.
[42] 萬佳磊,馮亞松,李雙杰,等. 干濕循環(huán)對新型鋼渣基固化劑處理鎳鋅復(fù)合污染黏土的浸出和物理力學(xué)特性影響研究[J].巖土工程學(xué)報,2021,43(增刊2):213-216.
WAN J L, FENG Y S, LI S J, et al .. Leaching, physical andmechanical characteristics of nickel-zinc-contaminated claysolidified/stabilized by a novel steel slag-based binder subjected towetting-drying cycles [J]. Chin. J. Geotech. Eng., 2021, 43(S2):213-216.
[43] 楊忠平,李登華,鄧仁峰,等. 凍融循環(huán)對固化鉛污染土強度與孔隙特征影響的試驗研究[J].工程地質(zhì)學(xué)報,2019,27(3):539-549.
YANG Z P, LI D H, DENG R F, et al .. An experimental studyfor influence of freeze-thaw cycles on strength and porecharacteristics of solidified leadcontaminated soil [J]. J. Eng.Geology, 2019,27(3):539-549.
(責(zé)任編輯:胡立霞)
基金項目:云南省基礎(chǔ)研究計劃面上基金項目(202101AT070271);國家自然科學(xué)基金項目(41867040);云南省高層次人才培養(yǎng)支持計劃“青年拔尖人才”專項。