關(guān)鍵詞:水鐵礦;溶解性有機(jī)質(zhì);土壤;紫外一可見(jiàn)吸收光譜;平行因子分析
土壤是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)最基本的自然資源,包含了植物生長(zhǎng)所必需的水分、養(yǎng)分和微生物等環(huán)境要素。土壤有機(jī)質(zhì)能夠促進(jìn)農(nóng)作物的生長(zhǎng)發(fā)育并改善土壤結(jié)構(gòu),是土壤健康和優(yōu)質(zhì)農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)的重要保障。同時(shí),土壤是全球生態(tài)系統(tǒng)最重要的碳庫(kù)之一,約儲(chǔ)存了1.46x1015kg的有機(jī)碳,是大氣碳儲(chǔ)量的2倍。土壤有著巨大的固碳潛力,目前全球每年排放的二氧化碳(C02)中約31%被土壤所固持。土壤有機(jī)質(zhì)中碳的含量高于全部空氣和植物中碳元素含量的總和,是自然界中碳元素重要的“匯”。因此土壤有機(jī)質(zhì)的固持和轉(zhuǎn)化研究對(duì)土壤生態(tài)環(huán)境保護(hù)和土壤固碳減排目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)均具有重要的指導(dǎo)意義。
土壤溶解性有機(jī)質(zhì)(Dissolved organic matter,DOM)是溶于水(或鹽溶液)且能夠通過(guò)0.2~0.7um濾膜的復(fù)雜有機(jī)物聚合體,主要由碳水化合物、氨基酸、蛋白質(zhì)、糖、脂肪族聚合物和腐殖物質(zhì)組成。DOM是土壤中最活躍的有機(jī)碳庫(kù),它不僅與土壤肥力密切相關(guān),而且對(duì)土壤碳循環(huán)有巨大的影響。土壤DOM的來(lái)源分為內(nèi)源和外源:內(nèi)源DOM主要來(lái)源于植物根系和微生物的分泌物;外源DOM主要來(lái)自堆肥材料或生物固體中釋放的可溶性化合物。土壤DOM來(lái)源的復(fù)雜性決定了其物質(zhì)組成、化學(xué)結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)的復(fù)雜性。DOM的光譜性質(zhì)及其衍生指數(shù)通常被用來(lái)推斷DOM的來(lái)源和分子組成特征,具有可操作性強(qiáng)和靈敏度高的特點(diǎn)。其中,紫外一可見(jiàn)吸收光譜常用來(lái)分析有色DOM(CDOM)的光吸收性質(zhì)和分子特征;三維熒光光譜耦合平行因子分析技術(shù)(EEM-PARAFAC)是近年來(lái)發(fā)展較快的一種研究熒光DOM(FDOM)來(lái)源及組分特征的技術(shù)。紫外一可見(jiàn)吸收光譜和熒光光譜技術(shù)的結(jié)合能夠有效識(shí)別土壤DOM遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程中活性組分的變化。
水鐵礦是土壤中分布最為廣泛的土壤礦物,是環(huán)境中品質(zhì)鐵氧化物的前體。通過(guò)不同方法合成的新型水鐵礦已逐漸應(yīng)用至各個(gè)領(lǐng)域,如崔蒙蒙等運(yùn)用新型吸附劑合成了一種水鐵礦用于吸附除磷,并取得了很好的效果。馬曉燕等用水熱法合成磁性水鐵礦并驗(yàn)證了其對(duì)有害物質(zhì)二甲基亞胂酸的吸附性能,為污染水體的處理和凈化提供了新的方法。
含鐵礦物對(duì)DOM的吸附作用是土壤有機(jī)質(zhì)固持的主要方式之一。研究表明,礦物對(duì)DOM的吸附是天然有機(jī)質(zhì)在土壤和沉積物中穩(wěn)定封存的重要機(jī)制。水鐵礦因具有表面活性高、比表面積大等特點(diǎn),相對(duì)針鐵礦等含鐵礦物具有對(duì)DOM更強(qiáng)的吸附分餾能力。但是目前有關(guān)水鐵礦對(duì)土壤DOM不同活性組分的選擇性吸附作用研究較少。
本實(shí)驗(yàn)通過(guò)室內(nèi)合成水鐵礦與土壤DOM溶液混合培養(yǎng)實(shí)驗(yàn),研究培養(yǎng)過(guò)程中土壤DOM的紫外一可見(jiàn)吸收光譜和三維熒光光譜特征指數(shù)隨時(shí)間的變化,探究水鐵礦對(duì)土壤DOM不同組分的選擇固持作用。結(jié)果可為深入認(rèn)識(shí)含鐵礦物參與的土壤碳循環(huán)提供基礎(chǔ)支持。
1材料與方法
1.1土樣采集及預(yù)處理
供試土樣取自山東省青島市黃島區(qū)丁家河水庫(kù)岸邊肥沃土壤(35°58' 14\"N,120°12'18\"E),取樣深度為地表下10~15cm。土壤類型為棕壤,自然植被下表層粗有機(jī)質(zhì)含量在6%左右,全剖面不含游離碳酸鈣,土壤pH為6.0,是北方較好的農(nóng)業(yè)土壤。實(shí)驗(yàn)土樣去除石塊和植物殘?bào)w等雜質(zhì)后放入鼓風(fēng)干燥箱40℃烘干。烘干的土樣用瑪瑙研缽研磨,過(guò)80目篩網(wǎng)后置于干燥陰涼處避光儲(chǔ)存。
1.2水浸提法提取土壤DOM
以1:5(固體g:去離子水mL)的比例將土樣和去離子水加入錐形瓶中,在室溫避光條件下水平振蕩24 h(150r·min-1)后,離心20 min(4℃,8000r·min-1),取上清液分別過(guò)5um和0.22um的聚碳酸酯PC濾膜(Millipore,美國(guó)),濾液即為土壤DOM浸提液,浸提液于4℃避光保存?zhèn)溆谩?/p>
1.3水鐵礦的制備
取26.76g的FeC13.6H20固體置于1L燒杯中,加入505mL去離子水溶解,隨后緩慢加入350mL新配制的NaOH(1mol·L-1)溶液,最后邊攪拌邊滴加NaOH至pH=7.5?;旌先芤红o置12h后倒去上清液,室溫條件下離心15min(8000r·min-1)后除去上清液,加入去離子水混勻后離心,棄去上清液。按上述步驟重復(fù)洗滌3次,棄去上清液后于冷凍干燥機(jī)(LabconcoFree20ne-710201040,美國(guó))中凍干24h,將凍干的水鐵礦樣品置于干燥陰涼處保存。
1.4吸附實(shí)驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)設(shè)置3個(gè)水鐵礦濃度處理組(10、20、30g.L-1水鐵礦),每處理組設(shè)置3個(gè)平行。于室溫、黑暗條件下振蕩培養(yǎng)(150r·min-1)。分別于培養(yǎng)0、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、6、7、8、9、10、12、24、36、48h時(shí)取樣15mL,通過(guò)0.2um醋酸纖維濾膜(賽多利斯Minisart,德國(guó))的針式濾器過(guò)濾后,將濾液收集于20mL離心管中,用于紫外一可見(jiàn)吸收光譜和三維熒光光譜的測(cè)定。
1.5土壤DOM檢測(cè)方法
1.5.1紫外一可見(jiàn)吸收光譜的測(cè)定
紫外一可見(jiàn)吸收光譜采用紫外一可見(jiàn)分光光度計(jì)(島津UV-1900i,日本)測(cè)定。測(cè)定參數(shù)設(shè)置為:掃描波長(zhǎng)范圍200~700nm.掃描間隔為1nm,使用超純水(電阻率18.3MQ·cm)作為參比溶液,比色皿為光程10mm的石英微量比色皿。吸收系數(shù)計(jì)算公式如下:
1.5.2三維熒光光譜的測(cè)定
三維熒光光譜(EEM)采用熒光光譜儀(堀場(chǎng)Flu-oroMax-4,日本)測(cè)定。所有樣品均在室溫(25℃)下進(jìn)行分析。測(cè)定參數(shù)設(shè)置為:激發(fā)波長(zhǎng)(Ex)為220~450nm,掃描間隔5nm;發(fā)射波長(zhǎng)(Em)為300~600nm,掃描間隔2nm;激發(fā)和發(fā)射狹縫寬度均設(shè)置為5nm。樣品測(cè)試前使用超純水(電阻率18.3MQ·cm)作為空白三維熒光圖譜。
本文采用腐殖化指數(shù)(HIX)和生物源指數(shù)(BIX)表征土壤DOM的腐殖化程度和自生源組分的變化。腐殖化指數(shù)是激發(fā)波長(zhǎng)為254nm時(shí),熒光發(fā)射光譜中435~480nm區(qū)域與其和300~345nm區(qū)域發(fā)射強(qiáng)度積分之和的比值。生物源指數(shù)是激發(fā)波長(zhǎng)為310nm時(shí),發(fā)射波長(zhǎng)在380nm和430nm處熒光強(qiáng)度的比值。
平行因子分析法(PARAFAC)又稱規(guī)范分解法,是雙線性主成分分析法的擴(kuò)展。PARAFAC基于三線性分析理論將三維熒光光譜進(jìn)行激發(fā)一發(fā)射一熒光強(qiáng)度3個(gè)載荷矩陣分解,通過(guò)交替最小二乘法求解熒光組分?jǐn)?shù)。通過(guò)EEM-PARAFAC分析能夠表征和識(shí)別FDOM中不同來(lái)源的熒光組分,是目前研究FDOM使用最廣泛的技術(shù)。
本實(shí)驗(yàn)中PARAFAC建模在EEMs-toolkit GUIl.2軟件中完成,使用EEM-toolkit工具包。EEM數(shù)據(jù)的預(yù)處理包括空白扣除、內(nèi)濾效應(yīng)校正、波長(zhǎng)校正和拉曼歸一化,通過(guò)裂半分析檢驗(yàn)確定熒光組分?jǐn)?shù)。最終熒光組分強(qiáng)度使用歸一化后的拉曼單位(R.U.)表示。
1.5.3掃描電鏡分析
收集培養(yǎng)48h后的水鐵礦進(jìn)行冷凍干燥然后充分研磨,利用場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(蔡司Sigma300,德國(guó))對(duì)合成的初始水鐵礦和培養(yǎng)48h后收集的水鐵礦進(jìn)行掃描電鏡(SEM)分析,觀察水鐵礦培養(yǎng)前后表面形貌的變化。
1.6統(tǒng)計(jì)分析
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)采用平均值±標(biāo)準(zhǔn)方差(SD)表示。使用SPSS軟件22.0版通過(guò)單因素方差分析(ANOVA)分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果。利用主成分分析法(PCA)對(duì)土壤DOM紫外一可見(jiàn)吸收光譜和三維熒光光譜光學(xué)參數(shù)的相關(guān)性進(jìn)行分析,PCA統(tǒng)計(jì)分析采用FactoMineR、factoextra及ggpubr工具包在Rstudio(version 4.3.0)中進(jìn)行。
2結(jié)果與討論
2.1水鐵礦表觀形貌的變化
通過(guò)培養(yǎng)前后水鐵礦的掃描電鏡圖(圖1a,20g.L-1水鐵礦處理組)分析,可以看出實(shí)驗(yàn)室合成的水鐵礦為無(wú)定形的聚合體,且粒徑較小、表面有褶皺,與水鐵礦顆粒小、比表面積大的特點(diǎn)相符合,滿足實(shí)驗(yàn)要求。水鐵礦極大的比表面積有利于它與土壤DOM的結(jié)合,提高土壤DOM的吸附固持效率。與土壤DOM反應(yīng)48h后,水鐵礦表面褶皺減少,吸附的DOM分布密集,呈現(xiàn)聚集狀態(tài)(圖1b)。當(dāng)水鐵礦與土壤DOM混合培養(yǎng)時(shí),水鐵礦對(duì)DOM的吸附分餾作用能夠改變DOM的分子多樣性,大量的有機(jī)分子通過(guò)氫鍵和疏水作用結(jié)合在一起,對(duì)礦物表面具有較高親和力的分子被礦物吸附分布于水鐵礦表面,而其他分子繼續(xù)留在溶液中,表現(xiàn)為水鐵礦表面褶皺減少(圖1b)。
2.2不同濃度水鐵礦對(duì)土壤DOM紫外一可見(jiàn)吸收光譜的影響
2.2.1水鐵礦對(duì)土壤DOM吸收系數(shù)的影響
吸收系數(shù)a254、a410常用來(lái)表征紫外光區(qū)和可見(jiàn)光區(qū)的CDOM的相對(duì)濃度。圖2為土壤CDOM吸收系數(shù)a254和a410在不同濃度水鐵礦作用下隨時(shí)間的變化。在培養(yǎng)時(shí)間為2h時(shí),不同濃度水鐵礦處理組CDOM吸收系數(shù)a254由最初的86.06m-1(0h),分別下降到54.60m-1(10g·L-1)、14.81m-1(20g·L-1)、2.90m-1(30g·L-1),下降百分比分別為36.55%、82.79%、96.63%。與吸收系數(shù)a254相比,吸收系數(shù)a410的下降同樣明顯。在培養(yǎng)2h時(shí),各處理組CDOM吸收系數(shù)a410的下降百分比分別達(dá)到了38.32%(10g-L-1)、82.54%(20g·L-1)、96.38%(30g·L-1),且不同濃度水鐵礦之間存在顯著差異(Plt;0.05),表明水鐵礦濃度越高,吸附效果越好??傮w來(lái)說(shuō),CDOM吸收系數(shù)a254、a410均隨著培養(yǎng)時(shí)間的增加而降低,且在培養(yǎng)前期下降尤為顯著。
與水鐵礦反應(yīng)后,土壤DOM吸收系數(shù)的下降表明水鐵礦對(duì)土壤DOM有顯著的吸附固持作用,且水鐵礦對(duì)DOM的吸附速率與其濃度呈正相關(guān)。在培養(yǎng)的前4~12h.CDOM吸收系數(shù)a254、a410出現(xiàn)短暫升高,這可能與DOM在水鐵礦表面聚集達(dá)到飽和有關(guān)。隨著培養(yǎng)時(shí)間的增加,在反應(yīng)12h后不同濃度水鐵礦實(shí)驗(yàn)組的吸附效果均達(dá)到相對(duì)穩(wěn)定,原因可能是土壤DOM與Fe金屬氧化物之間的相互作用,土壤DOM在含鐵礦物表面的吸附表現(xiàn)為不可逆的過(guò)程,此時(shí)溶液中大部分的土壤DOM已被吸附固持在水鐵礦表面,這與水鐵礦的掃描電鏡結(jié)果一致。
2.2.2 DOM吸收光譜斜率變化
特定波段的光譜斜率可以反映DOM分子的相對(duì)分子量、芳香性以及聚合度等性質(zhì)。其中5275-295主要被用來(lái)表征CDOM的相對(duì)分子量,也能反映DOM中的芳香性特征,是提供DOM分子組成信息、表征DOM相對(duì)分子量大小的重要參數(shù)。S275-295與DOM相對(duì)分子量大小成反比。不同濃度水鐵礦處理組的S275-295隨培養(yǎng)時(shí)間的變化總體呈現(xiàn)出上升趨勢(shì)(圖3)。在培養(yǎng)初期,S275-295逐漸上升且在4h左右達(dá)到較高值,分別為0.019nm-1(10g·L-1)、0.023nm-1(20g.L-1)、0.022nm-1(30g·L-1)。DOM由一系列不同分子量的有機(jī)分子組成,當(dāng)土壤溶液中的DOM與水鐵礦表面接觸時(shí),礦物表面對(duì)一些分子的外力大于DOM分子間作用力,原有的DOM復(fù)合體就會(huì)遭到破壞。由于DOM中不同組分對(duì)礦物表面的親和力不同,DOM在礦物一水界面上發(fā)生分子分異,高分子量、芳香環(huán)較多的DOM分子或羧基和酚羥基含量高的DOM分子優(yōu)先被吸附在礦物表面,從而使DOM分子量下降,表現(xiàn)為5275-295的上升。
在培養(yǎng)中期4~12h內(nèi),S275-295呈現(xiàn)短暫下降,表明DOM的相對(duì)分子量增加,這與CDOM吸收系數(shù)a254、a410在相同培養(yǎng)時(shí)間的表現(xiàn)基本一致,此時(shí)聚集于水鐵礦表面的DOM達(dá)到飽和,DOM相對(duì)分子量呈現(xiàn)小幅上升。
培養(yǎng)12 h后,S275-295又表現(xiàn)出明顯上升趨勢(shì),最高值分別達(dá)到了0.023nm-1(10g·L-1)、0.024nm-1(20g.L-1)、0.026nm-1(30g·L-1),此時(shí)化學(xué)吸附與分子分餾共同作用于水鐵礦與溶液界面。研究表明,配體交換與靜電吸引是鐵氧化物吸附DOM的主要機(jī)制,水鐵礦表面的羥基可以與有機(jī)質(zhì)上的羧基之間發(fā)生配體交換作用從而吸附有機(jī)質(zhì)。在環(huán)境條件下,大多數(shù)DOM以陰離子形式存在,在水鐵礦與DOM的混合培養(yǎng)中,水鐵礦表面的正電荷與DOM表面的負(fù)電荷相結(jié)合,使DOM的相對(duì)分子量下降。
5275-295的上升還表明土壤DOM芳香性的降低。研究表明,水鐵礦優(yōu)先吸附DOM中的芳香族化合物。芳香族化合物雖結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不易進(jìn)行加成反應(yīng)和氧化反應(yīng),但其芳香性在化學(xué)性質(zhì)上表現(xiàn)為易進(jìn)行親電取代反應(yīng)。DOM在水鐵礦上的吸附可能導(dǎo)致芳香族化合物和非芳香族化合物的分餾,大量芳香性化合物被水鐵礦吸附,留在水溶液中的單位碳所含的芳香性化合物減少。綜上,DOM中大分子量、芳香性化合物優(yōu)先被水鐵礦吸附固持,水鐵礦濃度越高吸附效果越明顯。
綜合CDOM吸收系數(shù)a254、a410與S275-295數(shù)據(jù)表明,水鐵礦對(duì)土壤DOM產(chǎn)生了明顯的吸附固持作用,而且水鐵礦優(yōu)先吸附大分子芳香族化合物,且水鐵礦濃度越高,吸附速率越快。水鐵礦對(duì)土壤DOM大分子組分的吸附固持作用可以分餾土壤有機(jī)質(zhì)的組成,將相對(duì)分子量和芳香性低的DOM分子保留在土壤基質(zhì)中,從而增加土壤DOM的生物可利用度,改善土壤環(huán)境。
2.3不同濃度水鐵礦對(duì)土壤DOM三維熒光光譜的影響
2.3.1土壤DOM的PARAFAC熒光組分
對(duì)培養(yǎng)實(shí)驗(yàn)獲取的DOM三維熒光光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行PARAFAC分析(圖4),識(shí)別出3個(gè)FDOM熒光組分,包括一種腐殖質(zhì)組分(C1)和兩種蛋白質(zhì)組分(C2和C3)。其中C1(Ex/Em=240/410)為陸源類腐殖質(zhì)熒光峰A,是具有一定芳香性的高分子聚合物。C2[Ex/Em=290(240)/350]和C3(Ex/Em=270/300)分別與文獻(xiàn)中報(bào)道的熒光峰T和B相似,為類色氨酸和類酪氨酸組分,是類蛋白類物質(zhì)。C2組分與完整的蛋白質(zhì)或較少降解的肽物質(zhì)有關(guān),C3組分更多與肽物質(zhì)降解有關(guān)。
2.3.2不同濃度水鐵礦對(duì)土壤DOM的PARAFAC組分熒光強(qiáng)度的影響
通過(guò)土壤DOM吸收系數(shù)的變化(圖2)分析可以得出,培養(yǎng)12h后水鐵礦對(duì)土壤DOM的吸附基本達(dá)到平衡,因此僅對(duì)培養(yǎng)前12h的土壤DOM進(jìn)行了三維熒光光譜分析(圖5)。不同濃度水鐵礦處理組的總熒光強(qiáng)度FDOM均隨著培養(yǎng)時(shí)間的增加而下降,且水鐵礦濃度越高熒光強(qiáng)度下降越快(Plt;0.05)。培養(yǎng)12h時(shí),各濃度水鐵礦處理組總熒光強(qiáng)度的下降百分比分別達(dá)到了92.84%(10g·L-1)、95.92%(20g·L-1)、91.51%(30g·L-1)。
不同濃度水鐵礦處理組PARAFAC組分熒光強(qiáng)度隨時(shí)間變化如圖6(左列)所示,C1、C2、C3的下降趨勢(shì)與總熒光強(qiáng)度FDOM相似,各組分熒光強(qiáng)度隨著培養(yǎng)時(shí)間的增加而下降。在12h時(shí),C1、C2、C3的平均去除率(以不同濃度水鐵礦平均值計(jì)算)分別為95.92%、92.45%、91.29%。培養(yǎng)12h時(shí),不同濃度水鐵礦培養(yǎng)組C1的熒光組分占比(圖6右列)由最初的37.91%分別下降到16.76%(10g·L-1)、30.40% (20g.L-1)和25.94%(30g·L-1),而蛋白質(zhì)組分(C2+C3)的占比由最初的62.09%分別上升到83.24%(10g·L-1)、69.60%(20g·L-1)、74.06%(30g·L-1),無(wú)論是從去除率還是熒光組分占比上分析,類腐殖質(zhì)的下降速率都要高于類蛋白質(zhì),這表明水鐵礦更傾向于對(duì)土壤DOM中類腐殖質(zhì)的吸附固持。腐殖質(zhì)在土壤中扮演著重要的角色,對(duì)土壤的結(jié)構(gòu)、肥力和生物活性都有著顯著的影響。研究表明類腐殖質(zhì)組分與縮聚的酚類、芳香化合物有關(guān),而高分子質(zhì)量和具有芳香性的有機(jī)質(zhì)組分易被水鐵礦優(yōu)先吸附。本實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)相較于類蛋白質(zhì)組分(C2和C3),C1在同一時(shí)間段的熒光強(qiáng)度下降更快,表現(xiàn)出水鐵礦對(duì)其優(yōu)先吸附的特性,這與CDOM中5275-295的研究結(jié)果一致。在培養(yǎng)5h以后,3種組分的熒光強(qiáng)度趨于平穩(wěn)又存在小幅上升,這可能是因?yàn)樗F礦表面腐殖質(zhì)和蛋白質(zhì)組分又被少量釋放到溶液中。綜上表明,水鐵礦對(duì)樣品中的FDOM具有很強(qiáng)的吸附去除作用,水鐵礦濃度越大,吸附能力越強(qiáng),腐殖質(zhì)類芳香性強(qiáng)的組分被水鐵礦優(yōu)先吸附。
2.3.3土壤DOM的熒光指數(shù)分析
HIX可用于表征DOM腐殖化的程度。HIX與DOM的元素氫碳比值(H/C)相關(guān),HIX值越高,氫與碳的比例越低,腐殖化程度越強(qiáng),共軛雙鍵結(jié)構(gòu)越多,DOM越穩(wěn)定。如圖7a所示,土壤DOM的HIX隨著培養(yǎng)時(shí)間的增加而降低,在培養(yǎng)12h時(shí)3種濃度水鐵礦下降處理組的HIX百分比均在50%以上,表明水鐵礦的吸附固持使溶液中土壤DOM的腐殖化程度降低,這與之前的結(jié)果相一致,難降解的腐殖質(zhì)分子的減少增加了土壤DOM的生物可利用度,對(duì)改善土壤環(huán)境起到了一定的積極作用。
BIX用于表征DOM自生源貢獻(xiàn)率和DOM的生物可利用性。不同濃度水鐵礦處理組的BIX隨培養(yǎng)時(shí)間變化如圖7b所示,土壤DOM初始BIXlt;1.說(shuō)明混合培養(yǎng)前DOM的自生源占比較少,主要為陸源DOM組成。隨著培養(yǎng)時(shí)間的增加,BIX值逐漸升高,表明較多的陸源DOM逐漸被水鐵礦吸附,導(dǎo)致溶液DOM自生源指數(shù)升高。
2.4土壤DOM光譜參數(shù)的主成分分析
利用主成分分析法對(duì)土壤DOM的光譜參數(shù)進(jìn)行相關(guān)性分析,結(jié)果如圖8所示。主成分PC1和主成分PC2共同解釋了90.1%的數(shù)據(jù)集的總方差。PC1解釋了總方差的70.1%,對(duì)吸收系數(shù)a254、類腐殖質(zhì)組分C1、類蛋白質(zhì)組分(C2+C3)等相關(guān)的參數(shù)表現(xiàn)出強(qiáng)烈的正加載。PC2解釋了總方差的20.0%,對(duì)S275-295、HIX顯示出強(qiáng)烈的正加載。吸收系數(shù)a254、類腐殖質(zhì)組分C1、類蛋白質(zhì)組分(C2+C3)的聚集表明土壤CDOM與FDOM呈強(qiáng)烈的正相關(guān)。土壤DOM的HIX與BIX呈顯著負(fù)相關(guān),隨著培養(yǎng)時(shí)間的增加,樣品腐殖化程度逐漸減弱,較多的陸源DOM逐漸被水鐵礦吸附,導(dǎo)致溶液DOM自生源指數(shù)升高。
3結(jié)論
(1)土壤DOM的紫外一可見(jiàn)吸收光譜結(jié)果表明,水鐵礦能夠?qū)ν寥繢OM產(chǎn)生明顯的吸附固持作用。水鐵礦優(yōu)先吸附相對(duì)分子量大、芳香性高的土壤DOM分子。
(2)EEM-PARAFAC模型解析出1種陸源類腐殖質(zhì)組分C1和2種類蛋白組分(類色氨酸C2及類酪氨酸C3),水鐵礦對(duì)土壤DOM中類腐殖質(zhì)組分(C1)的吸附固持作用明顯強(qiáng)于類蛋白組分(C2+C3)。水鐵礦的吸附固持作用使土壤DOM的腐殖化程度降低。
(3)與水鐵礦反應(yīng)后,土壤溶液中DOM分子的相對(duì)分子量降低,難降解的腐殖質(zhì)分子減少,從而增加了土壤DOM的生物可利用度,提升了土壤的固碳能力。這有助于提高土壤質(zhì)量、促進(jìn)植物生長(zhǎng)和提高農(nóng)作物產(chǎn)量。