摘"要：在高白泥坯體中引入α-Al₂O₃、γ-Al₂O₃顆粒作為增強(qiáng)相強(qiáng)化陶瓷坯體，分析不同晶型鋁化合物添加對(duì)陶瓷坯體抗折強(qiáng)度、吸水率、表面粗糙度等的影響。結(jié)果表明，在1 310 ℃高溫還原氣氛燒制的條件下，α-Al₂O₃的添加效果明顯強(qiáng)于γ-Al₂O₃的添加效果。當(dāng)高白泥坯體中引入α-Al₂O₃顆?？偭繛?5%時(shí)，坯體中由大量的剛玉相和莫來石相交織成連續(xù)的網(wǎng)絡(luò)，其抗折強(qiáng)度均值可以達(dá)到122.5 MPa，同比未添加鋁化合物高白泥坯體抗折強(qiáng)度均值增幅達(dá)24.2%。本研究對(duì)于提高高白泥陶瓷產(chǎn)品的抗折強(qiáng)度和強(qiáng)度穩(wěn)定性具有重要的理論和實(shí)踐意義。

關(guān)鍵詞：高白泥；鋁化合物；力學(xué)性能；顯微結(jié)構(gòu)

近年來，隨著陶瓷材料在結(jié)構(gòu)和功能領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，陶瓷坯體的力學(xué)性能成為影響其最終產(chǎn)品質(zhì)量和應(yīng)用范圍的關(guān)鍵因素。高白泥坯體是一類具有較高白度、良好燒結(jié)性能和優(yōu)異物理特性的陶瓷基體材料。然而，傳統(tǒng)高白泥坯體的抗折強(qiáng)度相對(duì)較低，普通陶瓷坯體的抗折強(qiáng)度一般在30～80 MPa之間，難以滿足某些高性能陶瓷制品的需求。因此，如何提高高白泥坯體的力學(xué)性能成為研究的重點(diǎn)。

有研究表明，鋁的不同晶型化合物（如α-Al₂O₃、γ-Al₂O₃）作為增強(qiáng)相引入高白泥坯體中，能夠有效改善坯體的力學(xué)性能、顯微結(jié)構(gòu)和燒結(jié)性能^[1-5]。添加適量的鋁化合物可以顯著提高陶瓷坯體的抗折強(qiáng)度和致密度，這為制備高性能陶瓷提供了新的思路。范社嶺研究了以α-Al₂O₃為主晶相在氧化氣氛下制備的高鋁強(qiáng)化瓷，結(jié)果表明剛玉相及莫來石相的多少是改善坯體強(qiáng)度的關(guān)鍵，且在既定配方的前提下，工藝參數(shù)決定坯體的力學(xué)性能和結(jié)構(gòu)性能^[6]。苗立鋒的研究表明，與純氧化鋁粉相比，硬質(zhì)瓷中氧化鋁表面吸附了K₂O、CaO、MgO和SiO₂，它們抑制了γ-Al₂O₃的相轉(zhuǎn)變，使硬質(zhì)瓷中的γ-Al₂O₃轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Al₂O₃的相轉(zhuǎn)變溫度從1 200 ℃提高至1 300 ℃^[7]，因此需要高溫煅燒以形成原位刺猬狀莫來石團(tuán)簇。Liu等研究了Al（OH）₃含量對(duì)陶瓷相組成、顯微結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的影響，把陶瓷坯體中Al（OH）₃質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高10%，在1 560 ℃燒制時(shí)，可以提高陶瓷坯體的力學(xué)性能^[8]。這些研究為進(jìn)一步探索鋁化合物的強(qiáng)化機(jī)制提供了理論基礎(chǔ)，但仍缺乏對(duì)比不同鋁化合物對(duì)陶瓷坯體性能影響的系統(tǒng)性研究。

本研究采用α-Al₂O₃、γ-Al₂O₃作為添加劑，系統(tǒng)分析了不同晶型鋁化合物對(duì)高白泥坯體力學(xué)性能及顯微結(jié)構(gòu)的影響。試驗(yàn)通過對(duì)坯體進(jìn)行不同鋁化合物的添加，采用萬能試驗(yàn)機(jī)測試抗折強(qiáng)度，結(jié)合吸水率及顯微結(jié)構(gòu)分析，探討了不同晶型鋁化合物在陶瓷坯體中的增強(qiáng)效果。本文通過試驗(yàn)數(shù)據(jù)的對(duì)比，找出最優(yōu)的鋁化合物及其添加量，提升高白泥坯體力學(xué)性能，為高性能陶瓷材料的開發(fā)提供理論依據(jù)和試驗(yàn)參考。

1"材料與方法

1.1"原料及制備

不同晶型鋁化合物采用佛山市歐勵(lì)特新材料科技有限公司產(chǎn)α-Al₂O₃、γ-Al₂O₃微粉，其主要參數(shù)見表1。高白泥選用景德鎮(zhèn)市場常用泥料，其化學(xué)組成見表2。

將高白泥與不同鋁化合物按預(yù)定配比加水均勻混合，料、球、水的質(zhì)量比為1∶1∶1，快速球磨機(jī)球磨時(shí)間為15 min，轉(zhuǎn)速470 r/min，配制成泥漿，并經(jīng)過除鐵、陳腐、干燥后造粒制成8×8×50 mm的長形試樣條（圖1），之后進(jìn)行高溫還原氣氛燒成，具體燒成曲線見圖2。

1.2"測試與表征

利用萬能試驗(yàn)機(jī)（CMT4104，山東萬辰試驗(yàn)機(jī)有限公司）對(duì)試樣條進(jìn)行抗折強(qiáng)度測試，加載速度為5 mm/min，跨距設(shè)定為30 mm。試樣規(guī)格為8×8×50 mm，每個(gè)配方測試6個(gè)試樣條以求得平均值。采用阿基米德法測定試樣的吸水率。在測試抗折強(qiáng)度和吸水率后，將試樣條用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的HF酸浸泡腐蝕1 min，隨后放入超聲波清洗機(jī)中進(jìn)行10 min的超聲清洗，最后將試樣置于恒溫干燥箱中干燥備用。腐蝕后的試樣氣孔形貌和表面粗糙度使用超景深顯微鏡（VHX-6000，KEYENCE）進(jìn)行觀察與分析。試樣的物相組成通過X射線衍射儀（D8 Advance，德國Bruker）進(jìn)行檢測，同時(shí)，通過場發(fā)射掃描電鏡（SU-8010，HITACHI）分析試樣的顯微結(jié)構(gòu)及形態(tài)，并結(jié)合IXRF Model 550i型能譜儀實(shí)施EDS分析。

2"結(jié)果與討論

2.1"不同晶型鋁化合物添加對(duì)坯體抗折強(qiáng)度影響

α-Al₂O₃作為一種更穩(wěn)定的晶相，通常在陶瓷材料中用以增強(qiáng)機(jī)械性能，尤其在高溫條件下，其穩(wěn)定的晶相結(jié)構(gòu)有助于提升試樣的機(jī)械性能，而γ-Al₂O₃則在高溫下可能轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Al₂O₃^[9]。結(jié)合表3及圖3數(shù)據(jù)來看，不同配比的α-Al₂O₃和γ-Al₂O₃對(duì)高白泥陶瓷坯體的抗折強(qiáng)度有顯著影響，且添加不同含量的α-Al₂O₃和γ-Al₂O₃試樣的抗折強(qiáng)度表現(xiàn)出一定的規(guī)律性。隨著α-Al₂O₃添加量的增加（從0到15%），試樣1#、2#、3#的抗折強(qiáng)度呈現(xiàn)平穩(wěn)提升后急速升高的趨勢，試樣抗折強(qiáng)度最高達(dá)131.3 Mpa，這是因?yàn)棣?Al₂O₃在適宜比例下能有效地增強(qiáng)材料骨架，提高其整體結(jié)構(gòu)的物理性能。然而，隨著α-Al₂O₃持續(xù)添加（15%到20%），坯體抗折強(qiáng)度急速降低，表明在高溫?zé)Y(jié)時(shí)，過高的α-Al₂O₃添加量導(dǎo)致材料的密度和相結(jié)構(gòu)變化，影響其最終的力學(xué)性能。

另一方面，γ-Al₂O₃作為一種轉(zhuǎn)變相，在高溫?zé)七^程中逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)棣料?。?Al₂O₃添加試樣（5#、6#、7#）顯示出與α-Al₂O₃添加試樣不一樣的趨勢，試樣5#、6#抗折強(qiáng)度低于相應(yīng)含量的α-Al₂O₃試樣。隨著γ-Al₂O₃添加量的增加（0到15%），試樣1#、5#、6#的抗折強(qiáng)度呈現(xiàn)持續(xù)降低的趨勢，抗折強(qiáng)度最低達(dá)到64.1 Mpa，但隨著γ-Al₂O₃添加量的升高（15%到20%），坯體抗折強(qiáng)度又略有升高。這表明在1 310 ℃燒制條件下，當(dāng)γ-Al₂O₃的添加量較低（低于15%）時(shí)，其在燒制過程中轉(zhuǎn)化為α-Al₂O₃的量不足以顯著改變材料的微觀結(jié)構(gòu)，無法有效地提供足夠的結(jié)構(gòu)支持來增強(qiáng)材料整體的抗折強(qiáng)度。此外，由于γ-Al₂O₃到α-Al₂O₃轉(zhuǎn)變過程中伴隨體積收縮和晶格重組，導(dǎo)致坯體內(nèi)部出現(xiàn)微裂紋或孔洞，從而削弱了材料的機(jī)械強(qiáng)度。當(dāng)γ-Al₂O₃的添加量超過15%時(shí)，其轉(zhuǎn)化為α-Al₂O₃的絕對(duì)量增加，能夠促進(jìn)更密集和均勻的晶體生長，減少了因不完全轉(zhuǎn)變導(dǎo)致的內(nèi)部缺陷，有助于形成更多連續(xù)且均勻分布的α-Al₂O₃晶體網(wǎng)絡(luò)，從而提高整體材料的抗折強(qiáng)度。

2.2"不同晶型鋁的化合物添加對(duì)坯體吸水率的影響

吸水率是表明陶瓷產(chǎn)品燒成后致密程度的特征性參數(shù)，是衡量日用陶瓷產(chǎn)品內(nèi)在質(zhì)量的重要指標(biāo)^[10]。吸水率越低意味著產(chǎn)品的致密度越高，抗污染的能力也越強(qiáng)；反之，吸水率越高的產(chǎn)品，其坯體的氣孔率越高，水越容易被陶瓷吸收而產(chǎn)生一定的膨脹，進(jìn)而導(dǎo)致釉面開裂等情況的出現(xiàn)。采用阿基米德法對(duì)試驗(yàn)試樣進(jìn)行坯體吸水率測試，其吸水率變化如圖4所示?？梢钥闯觯S著α-Al₂O₃或γ-Al₂O₃含量增加，吸水率普遍呈現(xiàn)下降趨勢。這說明添加不同晶型鋁的化合物確實(shí)能夠有效減少材料表面及內(nèi)部孔隙，使得水分子更難進(jìn)入材料內(nèi)部。具體而言，添加α-Al₂O₃后（2#、3#、4#），吸水率普遍較低，其中3#試樣的吸水率最低，顯示出極好的致密性。這是因?yàn)椋?Al₂O₃在高溫下有效促進(jìn)燒結(jié)過程，增加陶瓷坯體的致密度。相比之下，添加γ-Al₂O₃后（5#、6#、7#）的吸水率雖然有所降低，但整體上高于α-Al₂O₃添加的試樣。這表明在適宜的燒制溫度條件下，α-Al₂O₃在提升材料致密性方面更為有效。

2.3"不同晶型鋁化合物添加對(duì)坯體表面粗糙度的影響

通過測試不同配方下坯體的表面粗糙度，可以評(píng)估不同晶型氧化鋁添加對(duì)坯體材料的影響，適當(dāng)?shù)谋砻娲植诙饶茉黾佑粤吓c坯體之間的粘附力，從而確保釉層的附著性和成品的抗剝落能力，進(jìn)而改善坯釉中間層的形成，同時(shí)，選擇最佳的配方以提高坯體的光潔度和均勻性，從而減少后續(xù)工藝的缺陷^[11-12]。通過超景深顯微鏡觀察試樣表面，從表4可以看出，高白泥的表面粗糙度最高，最大值達(dá)到91 μm。這表明未添加任何氧化鋁時(shí)，材料的表面較粗糙，顆粒度較大，表面平整性較差。α-Al₂O₃在一定程度上能夠抑制坯體表面的粗糙波動(dòng)，但在含量達(dá)到20%后，表面粗糙度有所回升。γ-Al₂O₃的添加對(duì)表面粗糙度的影響與α-Al₂O₃類似，添加10%的γ-Al₂O₃表面粗糙度最大值為22 μm，添加15%的γ-Al₂O₃粗糙度最大值為14 μm，但當(dāng)γ-Al₂O₃的含量達(dá)到20%時(shí)，粗糙度再次增加到25 μm?？傮w來看，適量的α-Al₂O₃和γ-Al₂O₃的添加量能夠降低坯體表面的粗糙度，改善其平整性。然而，當(dāng)添加量超過一定比例，表面粗糙度會(huì)出現(xiàn)回升，表明氧化鋁顆粒的過量聚集會(huì)帶來負(fù)面影響，且適量的α-Al₂O₃整體效果優(yōu)于γ-Al₂O₃。

2.4"較優(yōu)參數(shù)下顯微結(jié)構(gòu)分析

莫來石（3Al₂O₃·2SiO₂）是一種在高溫下穩(wěn)定的陶瓷相，具有高強(qiáng)度和低膨脹率的特性，其針狀或柱狀晶體結(jié)構(gòu)能夠有效提高材料的抗折強(qiáng)度。這種特殊結(jié)構(gòu)在材料內(nèi)部形成了骨架，有助于分散應(yīng)力并抑制裂紋擴(kuò)展。與此同時(shí)，剛玉（α-Al₂O₃）因其卓越的硬度與彈性模量，可以增強(qiáng)材料的抗壓強(qiáng)度及耐磨損性能^[13]。當(dāng)坯體中的晶體（包括剛玉、莫來石、石英等）彌散分布在連續(xù)的玻璃相中，進(jìn)而發(fā)揮顆粒增強(qiáng)玻璃相的作用^［14-15］。為進(jìn)一步揭示添加15%的α-Al₂O₃對(duì)高白泥坯體抗折強(qiáng)度性能的改善，本文對(duì)其進(jìn)行了斷面微觀形貌的掃描電子顯微鏡（SEM）和X射線衍射（XRD）結(jié)構(gòu)分析。

從圖5和圖6可以看出，試樣斷面的主要晶相為顆粒狀剛玉相（PDF 74-1081# ）及針尖狀莫來石相（PDF 74-2419#），同時(shí)還伴有石英相（PDF 79-1906#）等其他組分。莫來石呈現(xiàn)出的針狀結(jié)構(gòu)構(gòu)建了一個(gè)連續(xù)網(wǎng)絡(luò)，對(duì)受力時(shí)壓力集中區(qū)域進(jìn)行有效分散，從而提升了材料整體韌性。

在外部載荷作用下，該結(jié)構(gòu)能夠有效吸收并轉(zhuǎn)移能量，以降低裂紋擴(kuò)展風(fēng)險(xiǎn)。此外，剛玉顆粒均勻地分布于材質(zhì)內(nèi)部，有效填充空隙，進(jìn)一步增強(qiáng)了坯體密實(shí)性，并減少了孔隙率。這種互相支撐且合理分布的晶相交錯(cuò)極大地提升了坯體在受力下表現(xiàn)出的抗裂能力與承載能力，從而全面提高了其抗折強(qiáng)度。

3"結(jié)論

1）在1 310 ℃高溫還原燒制前提下，α-Al₂O₃的添加對(duì)高白泥坯體抗折強(qiáng)度的提升效果明顯優(yōu)于γ-Al₂O₃的添加。

2）在1 310 ℃高溫還原燒制前提下，不同晶型鋁化合物的添加，均能改善高白泥坯體的吸水率，其中α-Al₂O₃的添加明顯優(yōu)于γ-Al₂O₃的添加。

3）在1 310 ℃高溫還原燒制前提下，將處于致密燒結(jié)狀態(tài)的坯體進(jìn)行對(duì)比，添加不同晶型Al₂O₃的坯體表面粗糙度均優(yōu)于未添加的高白泥坯體，其中α-Al₂O₃的添加效果較為穩(wěn)定。

4）結(jié)合試驗(yàn)和測試分析，在1 310 ℃高溫還原燒制前提下，添加15%的α-Al₂O₃對(duì)高白泥力學(xué)性能等改善效果最佳。

5）添加15%的α-Al₂O₃試樣中，剛玉相與莫來石相彌散分布在連續(xù)的玻璃相中，坯體抗折強(qiáng)度達(dá)到122.5 Mpa，該參數(shù)為高白泥坯體強(qiáng)化的理想值。

參考文獻(xiàn)

［1］沈茂榮，林珊.中溫高鋁強(qiáng)化瓷的研制[J].佛山陶瓷，2007（6）：5-7.

[2]沈毅，楊海麗，劉連順.高鋁質(zhì)強(qiáng)化日用瓷釉料[J].中國陶瓷工業(yè)，2002（5）：19-21.

[3]沈毅，劉連順.高鋁質(zhì)強(qiáng)化日用瓷的研制[J].中國陶瓷，2000（1）：1-3.

[4]王秀魁，紀(jì)元玉，武傳舉，等.添加劑強(qiáng)化日用瓷的研究[J].山東陶瓷，1998（1）：26-28.

[5]范社嶺，李治富，吳文亮，等.高鋁強(qiáng)化瓷工藝參數(shù)力性結(jié)構(gòu)的關(guān)系[J].河北陶瓷，1992（1）：23-26.

[6]范社嶺.高鋁強(qiáng)化瓷的研究[J].河北陶瓷，1994（4）：6-13.

[7]苗立鋒.原位莫來石晶須增強(qiáng)高透硬質(zhì)瓷及機(jī)理研究[D].景德鎮(zhèn)：景德鎮(zhèn)陶瓷大學(xué)，2021：132.

[8]LIU Z，XIE N，ZHANG H，et al.Effect of Al（OH）₃"addition on densification mechanism and properties of reaction-sintered mullite-corundum composite ceramics[J]. Journal of Asian Ceramic Societies，2022，10（4）：703-712.

[9]SU J，LIU Y，PENG X，et al.Preparation of α-Al₂O₃"by low-temperature calcining γ-Al₂O₃"with α-phase seed in-situ obtained by ball milling[J].Materials Today Communications，2023，36：106681.

[10]YANG B，LU S，LI C，et al.Reducing water absorption and improving flexural strength of aluminosilicate ceramics by MnO₂nbsp;doping[J].Materials，2024，17（11）：2557.

[11]LI J，LIANG J，WANG L，et al.Effect of particle-size distribution on the surface appearance of glazed surface [J].Journal of Thermal Analysis and Calorimetry，2014，115（2）：1127-1131.

[12]AKAR G C，PEKKAN G，AL E，et al. Effects of surface-finishing protocols on the roughness，color change，and translucency of different ceramic systems[J].The Journal of Prosthetic Dentistry，2014，112（2）：314-321.

[13]周義棹.復(fù)相增強(qiáng)日用陶瓷坯體及預(yù)應(yīng)力強(qiáng)化機(jī)理的研究[D].景德鎮(zhèn)：景德鎮(zhèn)陶瓷大學(xué)，2024：42.

[14]HASSELMAN D P H，F(xiàn)ULRATH R M. Proposed fracture theory of a dispersion-strengthened glass matrix[J]. Journal of the American Ceramic Society， 1966， 49（2）： 68-72.

[15]STATHIS G， EKONOMAKOU A， STOURNARAS C J，et al.Effect of firing conditions，filler grain size and quartz content on bending strength and physical properties of sanitaryware porcelain[J].Journal of the European Ceramic Society， 2004， 24（8）： 2357-2366.

（責(zé)任編輯：王軍輝）