王潔梅

摘要：

從試劑材料、檢驗設(shè)備、人員操作方面對實踐工作中產(chǎn)生差錯的原因進行分析并提出應(yīng)對措施，盡可能讓差錯降到最低。

關(guān)鍵詞：禁用偶氮染料；檢驗；差錯

偶氮染料是紡織品服裝在印染工藝中應(yīng)用最廣泛的一類合成染料，用于多種天然和合成纖維的染色和印花。在特殊條件下，它能分解產(chǎn)生20多種致癌芳香胺，經(jīng)活化作用改變?nèi)梭w的DNA結(jié)構(gòu)引起病變和誘發(fā)癌癥。目前GB 18401—2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》把23種芳香胺列為禁用，其檢驗原理是用不同的方法把織物上的染料萃取下來，模擬并加速人體穿著環(huán)境條件，使紡織品上可能存在的禁用偶氮染料還原成相應(yīng)的芳香胺，經(jīng)有機溶劑提取、濃縮等過程，最后使用氣質(zhì)聯(lián)用儀（GC/MS）或高效液相色譜儀（HPLC）來進行檢測。由于前處理流程較長、某些待測物的不穩(wěn)定性，再加上往往被測物含量較少和檢品數(shù)量較大等原因造成差錯，因此有必要對容易產(chǎn)生差錯的環(huán)節(jié)進行分析，以減少差錯的發(fā)生。

1試劑材料方面

1.1標(biāo)準品

部分芳香胺的穩(wěn)定性較差，容易分解造成定量的不準確，使最終檢驗結(jié)果偏高，故標(biāo)準品應(yīng)在－18℃環(huán)境下避光保存，最長保存期為兩周。

1.2乙醚

乙醚暴露在空氣中會吸收空氣中的氧，生成結(jié)構(gòu)不明的過氧化物，若用含有過氧化物的乙醚提取和淋洗，則有可能影響前一步驟中的還原效果。乙醚盡量即開即用，對已生成過氧化物的，可與FeSO4溶液共混振蕩除去。

1.3保險粉（連二亞硫酸鈉）溶液

織物中的禁用偶氮染料在pH＝6的緩沖溶液中，用20%的保險粉溶液還原，產(chǎn)生芳香胺，此步是禁用偶氮染料檢驗中的關(guān)鍵步驟之一。保險粉溶液在氧氣中很容易分解，配好后的保險粉溶液放置不到5min就出現(xiàn)了明顯的損失，放置1天后有效組分幾乎全部消失［1］，故保險粉溶液應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用。

1.4硅藻土提取柱

質(zhì)量稍差的提取柱，部分穩(wěn)定性較差的芳香胺在過柱后有可能完全損失掉，造成嚴重的檢驗差錯。故在實際工作中應(yīng)選擇產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的供應(yīng)商，每批次使用前應(yīng)隨機抽取2根具有代表性柱子進行回收率試驗，確保其符合回收率要求。

2檢測設(shè)備維護方面

2.1隔墊、進樣襯管、分流平板

定期更換隔墊、進樣襯管、分流平板，并使用氣流吹掃，避免硅橡膠降解產(chǎn)物與殘留溶劑進入色譜柱。

2.2色譜柱

由于進樣方式是采用樣品溶液直接進樣法，靠近進樣口的色譜柱一端，比較容易受到樣品中難揮發(fā)物質(zhì)的污染，使分離度下降，造成定量的不準確，故分離度達不到要求時應(yīng)截去柱頭被污染部分，色譜柱經(jīng)多次的截短也會使分離度下降，當(dāng)分離度不能達到要求時應(yīng)及時更換新的色譜柱。

2.3調(diào)諧

在實際工作中應(yīng)保證每周至少調(diào)諧一次，如遇異常情況則需在故障排除后及時調(diào)諧。

2.4洗針

當(dāng)儀器取一個樣品進樣后，再去取另一個樣品時，有可能產(chǎn)生干擾，污染樣品，同樣忘記加洗針溶劑也會導(dǎo)致進樣針交叉污染樣品，影響同批樣品檢測結(jié)果的準確性。因此在儀器方法中應(yīng)設(shè)有洗針程序，用低沸點溶劑（如丙酮）進行洗針，至少洗3次，然后再用樣品溶液進行洗針，至少洗3次并定期在洗針溶劑瓶中添加洗針溶劑。

3人員操作方面

3.1前處理方面

3.1.1不認真閱讀任務(wù)單

取錯樣品、做錯部位、做錯方法等都會造成最終檢驗結(jié)果的錯誤。以上錯誤是由于不認真閱讀任務(wù)單造成的，要避免以上錯誤，要求拿到樣品的人員必須在取樣前仔細核對任務(wù)單，嚴格按要求處理，有不明白的地方及時向受理等相關(guān)人員咨詢。

3.1.2不按要求取樣

對于多顏色綜合取樣的，應(yīng)保證每種顏色取樣量相等；對于水洗成衣等有明顯部位色差的樣品，應(yīng)在不同顏色綜合取樣；對于有印花的樣品應(yīng)避免漏掉印花等重要部位的取樣。

3.1.3樣品調(diào)轉(zhuǎn)

在稱量時編號記錄錯誤；玻璃儀器編號不清晰或制樣過程中不認真都有可能使樣品調(diào)轉(zhuǎn)，造成檢驗結(jié)果與實際不符。當(dāng)定性檢測顯示陽性且響應(yīng)值較高而定量檢測時卻未檢出，可考慮是否發(fā)生樣品調(diào)轉(zhuǎn)的錯誤，需取同一批次所有的樣品重測。

3.1.4遺漏操作步驟

在操作過程中，遺漏任何一步驟都可能使結(jié)果產(chǎn)生錯誤，如忘記加保險粉溶液，禁用偶氮染料不能被還原成相應(yīng)的芳香胺，而使陽性樣品結(jié)果錯判為陰性。

3.1.5操作不當(dāng)

檢驗過程中操作不當(dāng)會帶來嚴重的檢驗誤差，如樣品剪樣尺寸不夠小，私自縮短水浴時間，水浴溫度未達到要求即開始操作等。過柱時提取液流出應(yīng)保持在每秒鐘2~3滴的速度，充分將還原物洗提出來。提取液濃縮時必須保證不能蒸干，否則會造成樣品損失。氮吹時應(yīng)用緩和的氮氣吹至盡干即可。

3.2上機操作

3.2.1樣品上機前準備

要求對制好的暫不分析的試樣必須深冷凍（－18℃），以避免穩(wěn)定性差的芳香胺的損失。但試樣冷凍一段時間體積會變小，致使樣液濃度增大，從而使檢測結(jié)果偏大。所以，測樣前將深冷凍時間長的樣液在室溫條件下停留幾分鐘，讓體積恢復(fù)到冷凍前的體積，再測定。

3.2.2放錯樣品

不正確按照排號放置樣品，也會導(dǎo)致樣品調(diào)轉(zhuǎn)，以至檢驗結(jié)果錯誤。

3.3數(shù)據(jù)處理

3.3.1查看圖譜及定量計算

數(shù)據(jù)處理前應(yīng)查看當(dāng)日的標(biāo)樣圖譜是否正常，否則儀器狀態(tài)不良未能被及時發(fā)覺，影響結(jié)果的正確性；查看圖譜不認真，導(dǎo)致陽性結(jié)果遺漏；定量時采用失效的定量數(shù)據(jù)，也會造成定量結(jié)果嚴重偏離。

3.3.2同分異構(gòu)體的誤判

單純用GC/MS一種方法對某些芳香胺的存在不能百分之百確定，原因是有許多芳香胺存在同分異構(gòu)物，由于質(zhì)譜本身工作原理的限制對于這些同分異構(gòu)物幾乎是分辨不出來的，因此容易造成誤判。在GC/MS中檢出陽性的樣品應(yīng)用高效液相色譜法進行確認。同分異構(gòu)可用以下色譜條件分離：流速1mL/min，柱長250mm，溫度40℃。梯度見表1［2］。

3.3.3含有特殊成分樣品的誤判

含有氨綸成分和含有聚氨酯涂層的樣品在前處理過程中會產(chǎn)生4，4－二氨基二苯甲烷(或者結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì))，造成誤判。故應(yīng)將氨綸或聚氨酯涂層分離后再進行樣品的前處理，同時還要用高效液相色譜法做進一步的確認。

4結(jié)論

偶氮檢驗工作是一項技術(shù)要求高，而又比較細致的工作，在各種差錯中由人員操作方面所產(chǎn)生的差錯占了相當(dāng)?shù)谋壤?，這就要求檢驗人員要有科學(xué)的態(tài)度，嚴肅認真，一絲不茍的工作作風(fēng)，熟練地掌握科學(xué)檢驗技能，不斷提高數(shù)據(jù)的科學(xué)性和準確性。

參考文獻：

[1]傅科生.提高AZO檢測準確度的實踐問題探討[J].絲綢,2005（9）：50.

[2]陳杰.紡織品禁用偶氮染料檢測中的若干問題探討[J].中國纖檢，2008（3）：58.

(作者單位：廣州市纖維產(chǎn)品檢測院)