陳顯明

（肇慶學(xué)院 電子信息與機(jī)電工程學(xué)院，廣東 肇慶 526061）

0 前言

鈦在地殼中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.64%，在金屬元素中僅次于鋁、鐵和鎂，居第4位.鈦材具有記憶性、超導(dǎo)性、高比強(qiáng)、高耐蝕、親生物、高低溫性能優(yōu)良等特性，因而被稱為第三金屬（相對于鐵、鋁）、海洋金屬（耐海水性能良好）、航空金屬（理想的航空航天材料）和未來金屬（朝陽產(chǎn)業(yè)）.鈦工業(yè)是一個國家現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)發(fā)展水平的重要標(biāo)志之一.目前，在世界上只有美國、日本、俄羅斯可以進(jìn)行鈦的規(guī)?；a(chǎn)，中國是第4個擁有完整鈦工業(yè)體系的國家.鈦金屬被廣泛應(yīng)用于航天、航空、化工、石油、化學(xué)、電力、冶金、醫(yī)藥以及海洋工程、地?zé)峁こ?、制冷工業(yè)、體育、旅游等領(lǐng)域，隨著這些行業(yè)的產(chǎn)業(yè)升級換代，國家經(jīng)濟(jì)實力逐步增強(qiáng)，鈦材日益明顯地成為“工程技術(shù)和高科技領(lǐng)域中的關(guān)鍵材料和支撐材料”.鈦合金在發(fā)展的初始階段主要用于軍事，現(xiàn)在有從軍事裝備轉(zhuǎn)向民用設(shè)施的趨勢.航天航空、納米技術(shù)、醫(yī)療建筑、日用休閑等高附加值及高科技領(lǐng)域成為鈦工業(yè)巨大的潛在市場，可以預(yù)見，在未來鈦工業(yè)必將獲得持續(xù)、快速、穩(wěn)定的發(fā)展.

1 鑄造鈦合金研究現(xiàn)狀

為了滿足高性能飛機(jī)及發(fā)動機(jī)的需求，歐美各國及俄羅斯、日本、中國等國都對鑄造鈦合金展開了大量的研究工作.研制出的鑄造鈦合金主要有中強(qiáng)鈦合金、高強(qiáng)度鈦合金、高溫鈦合金、抗燃燒鈦合金,大部分鑄造合金基本上沿用了變形合金的成分.高溫鈦合金、抗燃燒鈦合金主要用于制造發(fā)動機(jī)的結(jié)構(gòu)件,高強(qiáng)鈦合金則常用于制造飛機(jī)機(jī)身結(jié)構(gòu)件.

我國從20世紀(jì)50年代末期開始研究宇航用鑄造鈦合金，分別仿制和自行研制了宇航用的幾種鑄造鈦合金，一些常規(guī)的鑄造鈦合金牌號及力學(xué)性能見表1[1].20世紀(jì)末和21世紀(jì)初，隨著鈦科技以及我國航空航天和許多民用領(lǐng)域?qū)︹伜辖鹦枨蟮陌l(fā)展，我國加強(qiáng)了對鈦合金的研制，特別是一些高性能鈦合金的研制.在高溫鈦合金方面，用于550℃以上領(lǐng)域的主要有7種合金，分別為Ti55，Ti633G，Ti53311S，7715D，Ti－65Nd，Ti60及Ti600.國外此類的典型合金有美國的Ti－1100、俄羅斯的BT36和BY25Y、英國的IMI829和IMI834.

鈦合金在特定環(huán)境下有發(fā)生燃燒的特性,容易導(dǎo)致發(fā)動機(jī)鈦燃燒事故的發(fā)生，為了防止這類事故的發(fā)生,阻燃鈦合金獲得了開發(fā).阻燃鈦合金主要有2種體系：我國研制的Ti40(Ti－25V－15Cr－0.2Si)屬于Ti－V－Cr系，屬于此系的合金還有美國的Ti－35V－15Cr和英國的Ti－25V－15Cr－2Al－XC;另一種體系為Ti－Al－Cu系，屬于此系的合金主要有俄羅斯的BTT－1/BTT－3及我國的Ti14(Ti－Al－Cu－Si).據(jù)報道，Ti－V－Cr系比Ti－Al－Cu系具有更好的綜合力學(xué)性能.

在高性能鈦合金里，鈦基復(fù)合材料正越來越受到重視.制備鈦基復(fù)合材料的傳統(tǒng)方法有粉末冶金、噴射沉積、機(jī)械合金化和各種鑄造方法.所有這些方法都是通過在熔融或粉末基體材料中添加陶瓷增強(qiáng)相而制得，而增強(qiáng)相是事先制成品.近年來發(fā)展出了一種新型的復(fù)合材料制備技術(shù)——原位合成復(fù)合材料，其中的增強(qiáng)相是通過外加的化學(xué)元素之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成.基體材料的選擇依照使用和加工性能決定.鈦基復(fù)合材料的增強(qiáng)體一般有纖維、晶須和顆粒3種形態(tài)，而這些增強(qiáng)體主要有TiB，TiC，SiC，Al2O3，ZrB2和B4C等，TiB由于與基體在理化性能方面比較相容而被認(rèn)為是最適合于做鈦基復(fù)合材料的增強(qiáng)體.TP－650是我國自行研制的TiC顆粒增強(qiáng)鈦基復(fù)合材料，它具有良好的綜合性能.室溫下σb＝1 330 MPa，σ0.2＝1 280 MPa，δ＝5%～8%，E＝136～141GPa;650℃下，σb＝680 MPa，σ0.2＝560 MPa;700℃下，σb＝580 MPa，σ0.2＝479 MPa.該復(fù)合材料具有制造工藝簡單且成本低的優(yōu)點，不僅可在航空航天等高技術(shù)領(lǐng)域作為高溫結(jié)構(gòu)材料應(yīng)用，而且也是一般工業(yè)中令人滿意的耐蝕耐磨材料.SiC/TC4及SiC/Ti40等復(fù)合材料也正在研發(fā)中.

航空航天的發(fā)展對鈦合金的強(qiáng)度提出了更高的要求，為了適應(yīng)這種需要，先后研制了幾種超高強(qiáng)鈦合金TB8、高強(qiáng)高韌鈦合金TC21、高溫高強(qiáng)鈦合金Ti－18等，它們的室溫力學(xué)性能列于表2[2].隨著材料制備技術(shù)的不斷發(fā)展和對鈦合金需求的不斷提高，新的鈦合金將不斷出現(xiàn).

表1 我國常規(guī)鑄造鈦合金的牌號及力學(xué)性能

表2 幾種高強(qiáng)鈦合金的力學(xué)性能

2 鈦合金熔煉技術(shù)現(xiàn)狀

2.1 真空自耗電弧爐熔煉(VAR)

真空自耗電弧爐熔煉(VAR)工藝一直是鈦合金熔煉的主要方法，最早出現(xiàn)在20世紀(jì)40年代左右，幾十年來得到了迅速的發(fā)展與普及.其工作原理是利用自耗電極與熔池間的電弧放電所產(chǎn)生的高溫不斷將自耗電極熔化，在坩堝內(nèi)便可得到經(jīng)提純后的金屬鈦錠.其特點在于能將熔煉和鑄造結(jié)合在一起，金屬不與空氣及耐火材料發(fā)生作用，并有獨特的結(jié)晶條件，能有力排除金屬中的雜質(zhì)，如非金屬夾雜和溶于金屬中的氣體等，使被熔金屬得到很好的提純.VAR法在熔煉之前都要進(jìn)行電極材料的制備，電極材料經(jīng)過電弧熔化后都進(jìn)入了鑄錠(或作為下一次熔煉的電極)，因此對電極材料的制備要進(jìn)行嚴(yán)格控制，否則容易引進(jìn)夾雜物.這些夾雜物主要有2類，一類為低密度夾雜（硬α夾雜物），另一類為高密度夾雜.在任何存在氧化反應(yīng)的地方,都是硬α夾雜物這種缺陷產(chǎn)生的潛在原因,包括燃燒、爐子漏氣、焊接時保護(hù)不好、外來雜質(zhì)、低級殘料及未混合均勻的TiO2添加劑等.而已發(fā)現(xiàn)的高密度夾雜有2種類型：難熔金屬(W，Mo，Ta和Nb)和其金屬化合物(WC，TiW)等.難熔金屬夾雜主要由于配料選擇不當(dāng)或意外造成的; TiW主要來源于所采用的氬弧焊接鎢電極;WC主要來源于車削時使用的刀具.這些材料相對熔點和密度較高，難以熔化，并沉積在熔池底部.為了降低夾雜物出現(xiàn)的可能性，熔煉過程中必須對熔煉速度有很好的控制，因為熔煉速度與這些夾雜物有密切的關(guān)系.Guillou[3]的研究結(jié)果是TiN在1 650℃的Ti－6Al－4V熔液中的熔解速率為29 μm/min.Reddy[4]測試了TiN顆粒在1 650℃靜態(tài)Ti－6Al－4V合金熔液中的熔解速率，大約為41 μm/min，而且TiN的熔解速率與熔池的攪拌有很大關(guān)系，提高攪拌程度將促進(jìn)TiN的熔解，速率可提高至10倍以上.Mitchell[5]認(rèn)為，鈦熔液的溫度每提高100℃，TiN的熔解速率就提高1倍以上.熔煉時熔液如果沒有在高溫下保留長的時間，高熔點的硬α夾雜物難以充分熔化掉，但過高的過熱度和長的熔體保持時間又易引起鈦合金成分的偏析，如產(chǎn)生β斑缺陷等;因此，在實踐中探索最適合的熔煉速度工藝對提高鈦合金質(zhì)量是至為關(guān)鍵的.對于通用的鈦合金鑄錠，一般采用2次VAR工藝；對于航空發(fā)動機(jī)轉(zhuǎn)動零部件用鈦合金，為了提高鈦合金鑄錠成分的均勻性和盡可能地消除偏析等，一般采用3次VAR工藝.

2.2 電子束冷床爐熔煉(EBM)

電子束熔煉爐始于70年代的美國Viking公司，這是以切屑的再循環(huán)為目的建造的熔煉爐.真正的技術(shù)開發(fā)則始于1983年的阿克塞爾·約翰遜公司（THT公司的前身）.在1983—1996年間，THT公司的電子束爐累積熔煉60 000 t，其中純鈦板錠45 000 t.電子束熔煉爐的工作原理是利用電子槍對水平傳送過來的原料進(jìn)行加熱熔化，然后處于熔融狀態(tài)的鈦合金流向中部的精煉爐體,經(jīng)過一定時間精煉，最后注入水冷銅坩堝凝固成鑄錠.電子束冷床熔煉可以采用壓制電極或不需壓制電極的殘料、回收料等原料，原料經(jīng)1次熔煉就可以得到化學(xué)成分和宏觀凝固組織均勻的鑄錠.由于在電子束冷床熔煉中壓制電極不是必須的，因此降低了產(chǎn)生夾雜的可能性.與VAR法進(jìn)料及熱源一體化不同，在電子束熔煉爐中加熱系統(tǒng)與進(jìn)料系統(tǒng)可以分開，這樣對熔池溫度和熔煉速度的控制比較靈活,有利于為去除鈦合金中的夾雜提供足夠的溶解時間.此外真空自耗電弧爐進(jìn)料方式單一，1次熔煉轉(zhuǎn)2次和3次熔煉時，還要再次焊接電極.冷床熔煉采用邊熔煉、邊精煉、邊凝固的流程，而且可以安排多個進(jìn)料系統(tǒng)連續(xù)進(jìn)料，這樣可以生產(chǎn)尺寸很大的鑄錠.1997年日本東邦公司引進(jìn)的由西德LEYBOLD HERFAVS公司制造的1 800 kW電子束熔煉爐，其生產(chǎn)的鑄錠可達(dá)660 mm×1 350 mm×2 600 mm，重達(dá)10 t.EBM法在生產(chǎn)不同形狀的鑄錠方面也有優(yōu)勢，它可以生產(chǎn)矩形截面的鈦板坯、空心的鈦管坯和圓形截面等形狀的鑄錠.由此可見,電子束熔煉與傳統(tǒng)的自耗電極熔煉相比有許多優(yōu)點，如產(chǎn)品的質(zhì)量與形狀及操作可調(diào)整，其成品率提高而原料消耗減少，工序少而合理且能提高廢料利用率，能減少熔煉次數(shù)及鑄錠缺陷減少并提高鑄錠等級;其最大的優(yōu)點就在于熔煉中除去了夾雜，為制造無缺陷鑄錠提供了可能.電子束熔煉雖有許多優(yōu)點,但并非解決熔煉問題的萬能鑰匙，投人爐中的原料必須從化學(xué)、物理上嚴(yán)格控制.電子束冷爐床熔煉是在高真空中作業(yè)，當(dāng)有易氣化的合金成分時，難以確保鑄錠的成分偏差.

2.3 等離子束冷床爐熔煉(PAM)

20世紀(jì)80年代后期，美國為給飛機(jī)生產(chǎn)提供高等級鈦合金，由懷曼·戈登公司和泰勒丹·奧爾瓦克公司開始分別建造了等離子熔煉爐.Allvac公司的等離子爐已達(dá)5 000 t.與電子束熔煉爐相比，已經(jīng)建成以及在建的PAM熔煉爐在規(guī)模和產(chǎn)能上要小得多.等離子冷爐床熔煉工藝是利用等離子槍發(fā)射集中和可控穩(wěn)定化的等離子弧作為熱源來熔融、精煉和重熔金屬的一種新型熔煉方法.與電子束冷爐床相比，主要是熱源不同.等離子弧與自由電弧不同，它是一種壓縮弧，能量集中，弧柱細(xì)長.與自由電弧相比，等離子弧具有較好的穩(wěn)定性、較大的長度和較廣的掃描能力，從而使它在熔煉、鑄造領(lǐng)域中具備了特有的優(yōu)勢.與VAR熔煉相比，等離子體冷爐床熔煉可以看作是一個開放系統(tǒng)，等離子體冷床爐在設(shè)計上將水冷銅爐床和坩堝分開，允許輸入能量和熔煉速率的獨立控制，因此實現(xiàn)了原材料熔化和鑄錠熔煉凝固的分離.在水冷銅爐床中，鈦合金原料經(jīng)受等離子束的高溫高能轟擊熔化后在爐床中形成熔池，熔池中熔液的保留時間可以自由控制，在爐床中經(jīng)過精煉后的熔液經(jīng)槽口溢流入水冷銅坩堝中，通過坩堝上的等離子槍的再次加熱，凝固后形成鑄錠.等離子槍產(chǎn)生的等離子束的最高溫度可達(dá)20 000℃以上，因此，爐床中的熔液可以獲得一個很大的過熱度，加大了硬α夾雜物的熔解速率，使之可以在短時間內(nèi)充分熔化.爐床中熔液的保留時間可以自由控制，這可促進(jìn)夾雜物的熔解，而且通過爐床和坩堝的兩級熔煉，又促進(jìn)了硬α夾雜物的熔解.等離子冷爐床熔煉是在惰性氣氛中操作，雖無合金成分的氣化問題，但會產(chǎn)生由等離子槍的亂弧引出的問題.無論哪種熔煉技術(shù)，對投人原料的均勻性都必須嚴(yán)格控制，以避免產(chǎn)生成分誤差.

2.4 水冷坩堝感應(yīng)熔煉法（CCIM）

真空感應(yīng)熔煉是在真空條件下，利用電磁感應(yīng)在金屬導(dǎo)體內(nèi)產(chǎn)生渦流加熱爐料進(jìn)行熔煉的方法.1914年，德國海拉斯公司(Heraeus GmbH)制造了第1臺真空感應(yīng)熔煉裝置.20世紀(jì)40—50年代，美國和英國開始使用真空感應(yīng)技術(shù)和VIM（vacuum induction melting furnace）爐生產(chǎn)高溫合金；60年代，美國先后制造了15 t、30 t甚至60 t的VIM爐.水冷坩堝感應(yīng)熔煉法（CCIM）是在VIM法基礎(chǔ)上發(fā)展起來的適用于鈦合金生產(chǎn)的熔鑄方法.前面幾種鈦合金熔煉方法的加熱都是從材料表面進(jìn)行的，而CCIM法則采用電磁力從爐料內(nèi)部進(jìn)行加熱，這樣能更強(qiáng)有力地攪拌金屬液，因此更容易實現(xiàn)合金化.由于采用的是電磁攪拌，因而更有利于鑄錠的均勻化，減少由于成分偏析而出現(xiàn)的廢品率.而水冷銅坩堝的使用可以有效減少甚至避免來自坩堝的污染.CCIM法是在可控的真空、惰性氣氛下進(jìn)行的.目前，CCIM熔煉爐主要有2種，一種是中頻爐，另一種是高頻爐.它們的輸出功率與頻率密切相關(guān)，因此可以通過調(diào)整電源頻率調(diào)整輸出功率，這給熔煉速度的控制提供了便利.

2.5 電渣重熔(electroslag remelting,簡稱ESR)[6]

電渣重熔(ESR)技術(shù)是20世紀(jì)30年代由美國人Hopkins首先發(fā)明的，該技術(shù)由前蘇聯(lián)于1958年應(yīng)用于工業(yè).美國Firth sterling公司也于1959年建造了3 600 kg工業(yè)電渣爐，但該技術(shù)在美國直至1965年后才得到推廣.ESR法是利用電流通過熔渣時產(chǎn)生的電阻熱熔化金屬的一種熔煉工藝.這種工藝具有技術(shù)和設(shè)備簡單、操作方便、過程可控、工藝穩(wěn)定、適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點.在傳統(tǒng)的電渣重熔工藝中，電流是從自耗電極通過液態(tài)熔渣進(jìn)入重熔鑄錠，而結(jié)晶器保持中性或與重熔鑄錠的電勢相同.20世紀(jì)70年代末期，烏克蘭巴頓電焊研究所的Frumin等人發(fā)展了導(dǎo)電結(jié)晶器(current－conductive mold)電渣重熔技術(shù)，該技術(shù)的特點是允許電流以多種方式通過熔渣，如電極－結(jié)晶器、電極－重熔錠、結(jié)晶器－重熔錠等方式.在此基礎(chǔ)上，又開發(fā)了液態(tài)金屬電渣冶金技術(shù)(EST－LM)和雙回路電渣冶金技術(shù)(EST－TC)，經(jīng)過改進(jìn)的導(dǎo)電結(jié)晶器電渣重熔技術(shù)可以用來熔煉海綿鈦和鈦廢料.近年來，隨著ESR新技術(shù)和設(shè)備的不斷完善和對低成本、高性能鈦合金的迫切需求，進(jìn)一步推動了鈦合金ESR熔煉技術(shù)的研究.

3 鈦合金鑄造技術(shù)現(xiàn)狀

3.1 鈦合金的熔模鑄造

熔模鑄造是一種古老而又迅速發(fā)展的鑄造技術(shù).熔模鑄造方法生產(chǎn)的鑄件表面光滑，尺寸精確.陶瓷模殼的制備技術(shù)及模殼性能是決定鈦合金精密鑄件質(zhì)量的技術(shù)關(guān)鍵之一.精密鑄造過程包括下列步驟：首先由耐火材料和相應(yīng)的粘結(jié)劑配制成適宜粘度的料漿，將尺寸精確、表面清洗干凈的蠟?zāi)Ｔ诹蠞{里浸蘸、撒砂、干燥，如此重復(fù)多次，每一層料漿的粘度與撒砂的粒度都有變化，最后一層只掛漿，不撒砂;其次，將充分干燥的模殼用水蒸氣脫蠟、焙燒，得到具有一定強(qiáng)度的模殼;最后，將模殼預(yù)熱到一定溫度，澆鑄金屬熔液，凝固后，除去模殼，清砂，得到所需鑄件.模殼的性能直接影響鑄件的表面質(zhì)量，模殼的強(qiáng)度和表面光潔度取決于所用粉料的粒度、粘結(jié)劑的性質(zhì)和料漿的性能.賈清等[7]的研究表明，模殼的質(zhì)量與料漿的粘度、密度以及涂掛時料漿在蠟?zāi)Ｉ系臏髀拭懿豢煞?

3.2 精鑄型殼材料的研究

鈦及鈦合金工業(yè)產(chǎn)品的鑄造型殼主要采用金屬型、石墨加工型、石墨搗實型和氧化物型.它們的優(yōu)、缺點示于表3[8]中.石墨型對鈦具有高的化學(xué)穩(wěn)定性、潤濕性及抗變形能力，較低的膨脹系數(shù)及硬度.一般情況下，石墨型殼強(qiáng)度低、發(fā)氣量大、變形較嚴(yán)重，因此鑄造尺寸精度要求比較高的零部件時（比如發(fā)動機(jī)葉輪），往往不能選用石墨型殼.而金屬型具有高的導(dǎo)熱系數(shù)、機(jī)械性能及抗變形能力，而且易于加工，因此在保證精度方面它具有自身優(yōu)勢;但它在熱穩(wěn)定性方面卻較石墨差，在某些應(yīng)用場合，若將兩者的優(yōu)點相結(jié)合會取得比較好的效果.有人曾采用金屬型、石墨芯的組合生產(chǎn)渦輪葉片并取得較好的效果.兩者的結(jié)合使得鑄型制造方便，裝爐機(jī)構(gòu)簡單，離心操作安全可靠，鑄件尺寸準(zhǔn)確，內(nèi)流道表面光滑，而且鈦液結(jié)晶速度快，提高了鑄件的致密性和機(jī)械性能.還有人發(fā)明了一種復(fù)合坩堝[9]，坩堝包括外殼、氮化硼內(nèi)襯和阻擋層，外殼包覆氮化硼內(nèi)襯，阻擋層附著在氮化硼內(nèi)襯與鈦及鈦合金液體相接觸的內(nèi)表面.這種復(fù)合坩堝與鈦不發(fā)生反應(yīng)，不粘堝，熔池流動性好，容積大、成本低、易維修、壽命長；特別是由于阻擋層的存在，有效減少了增硼和增氮，熔煉后鈦及鈦合金的硼或氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以控制在10×10－5以下，這可以有效提高鈦合金的品質(zhì).

表3 幾種型殼材料的對比

4 結(jié)語

我國是一個鈦資源豐富和擁有完整鈦加工體系的國家，但與美國、俄羅斯和日本相比，我國不論在加工技術(shù)還是在加工能力上都相對落后.2004年國內(nèi)海綿鈦產(chǎn)量為4 809 t，出口量為57.5 t，進(jìn)口量為1 838.7 t，凈進(jìn)口量為1 781.2 t;而在鈦加工材方面，2004年凈進(jìn)口量達(dá)到2 887.6 t，進(jìn)口最多的是鈦管和厚度小于0.8 mm的鈦板.加快發(fā)展我國的鈦工業(yè)勢在必行.目前制約鈦發(fā)展的一個重要因素是鈦合金的生產(chǎn)成本相對過高.降低鈦加工成本是關(guān)系到鈦的發(fā)展前景的問題.鑄造技術(shù)被認(rèn)為是降低鈦加工成本的有效措施，并被認(rèn)為是鍛造和機(jī)加工技術(shù)的替代者，因為它可以直接獲得近凈型或凈型構(gòu)件，其表面質(zhì)量好且制造靈活，適合制造形狀復(fù)雜的構(gòu)件.鑄造技術(shù)的提高必將推動鈦工業(yè)的發(fā)展.

[1] 曾正明.機(jī)械工程材料手冊[M].第6版.北京：機(jī)械工業(yè)出版社，2007：834-835.

[2] 趙永慶,奚正平,曲恒磊.我國航空用鈦合金材料研究現(xiàn)狀[J].航空材料學(xué)報,2003,23:215-219.

[3] GUILLOU A,BARS J P,ETCHESSAHAR E,et al.Dissolution of titanium nitride in liquid titanium and in TA6V4[C]//Proc 6th World Conf on Titanium.France:Cannes,1988:697-699.

[4] REDDY R G.Kinetics of TiN dissoluion in Ti alloys[C]//BAKISH R.Electron Beam Melting and Refining State of the Art, Reno,NV.1990:119-127.

[5] BELLOT J P,FOSTER B,HANS S,et al.Dissolution of hard alpha inclusions in liquid titanium alloys[J].Metallurgical and Materials Transactions B，1997,28B:1 001-1 010.

[6] 雷力明,黃旭,王寶,等.ESR熔煉工藝在鈦工業(yè)應(yīng)用的回顧和新進(jìn)展[J].中國稀土學(xué)報，2005,23:148-151.

[7] 賈清,崔玉友,楊銳.鈦合金精密鑄造用陶瓷模殼研究[J].金屬學(xué)報,2004,40(11):1 170-1 174.

[8] 王新英,謝成木.國內(nèi)外鈦合金精密鑄造型殼材料的發(fā)展概況[J].特種鑄造及有色合金，2001,(3):40-42.

[9] 周星,毛協(xié)民,劉宏葆,等.一種鈦及鈦合金熔煉用的復(fù)合坩堝:中國，CN200510034735[P].2005-11-13.