王霞，周紅，樊華軍，王歡，何品剛*

（1.華東師范大學(xué)化學(xué)系，上海200062）

（2.上海天美科學(xué)儀器有限公司，上海201612）

0 引言

食品是人類賴以生存和發(fā)展的必要條件，食品安全也是人們?nèi)找骊P(guān)注的問題?，F(xiàn)代社會，科技發(fā)展日新月異，各種食品添加劑、防腐劑的過量使用以及農(nóng)藥殘留等問題，越來越引起了人們的關(guān)注。同時，食品中各種營養(yǎng)成分的含量多少，也成為評價食品質(zhì)量好壞的一個重要標(biāo)準(zhǔn)。評價食品各種安全指標(biāo)的技術(shù)有很多，常用的是高效液相色譜法（HPLC），而離子色譜（IC）作為高效液相色譜的一種常用技術(shù)，越來越多被應(yīng)用在食品分析中。

離子色譜按分離機(jī)理不同，可分為高效離子交換色譜（HPIC）、離子排斥色譜（HPIEC）和離子對色譜（MPIC）三種[1]。HPIC分離是基于流動相與固定相上的離子交換基團(tuán)之間發(fā)生的離子交換過程，HPIEC分離是基于Donnan排斥、空間排阻和吸附過程，MPIC分離是基于吸附和離子對的形成。

與離子色譜聯(lián)用的檢測技術(shù)有很多，除了常用的光學(xué)和電化學(xué)檢測技術(shù)，還包括其它一些聯(lián)用技術(shù)。光學(xué)檢測主要有紫外-可見（UV-vis）和熒光（FS）檢測。有文獻(xiàn)報(bào)道用IC-UV技術(shù)分離檢測食品中多種無機(jī)離子添加劑和氨基酸[2～5]，用IC-FS技術(shù)分離檢測食品中多種無機(jī)陰陽離子[6～7]，均獲得很好的檢測結(jié)果。但在用紫外或熒光技術(shù)檢測有機(jī)物時，很多物質(zhì)本身紫外或熒光特征吸收較弱，需要經(jīng)過衍生反應(yīng)，操作繁瑣，體系復(fù)雜，衍生產(chǎn)物穩(wěn)定性較差，不利于后期檢測。近年來隨著離子色譜聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展，離子色譜-原子吸收、離子色譜-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜、離子色譜-質(zhì)譜、離子色譜-電感耦合等離子體-質(zhì)譜等新的檢測技術(shù)也日漸增多。但是由于這些技術(shù)要求與大型儀器設(shè)備聯(lián)用，費(fèi)用比較昂貴，使得使用受到一定的局限。

離子色譜-電化學(xué)檢測技術(shù)由于檢測器小型易與分離柱連接、有很高的靈敏度且無需柱后衍生，操作簡便，因此在食品分析中應(yīng)用的非常廣泛。電化學(xué)檢測技術(shù)主要包括電導(dǎo)（CD）和安培（AD）檢測，IC-CD主要用于檢測無機(jī)陰、陽離子（pKa＜7，pKb＜7）和部分極性有機(jī)物如羧酸等。Small等[8]首次使用IC-CD技術(shù)聯(lián)用，解決一般離子分離中淋洗液背景電導(dǎo)值過大的問題。Perez等[9]則用IC-CD法分離檢測高糖食物中Cl-、HPO42-、SO42-等無機(jī)陰離子的成分及含量，獲得較好的重現(xiàn)性和靈敏度，此法還可用于某些有機(jī)陰離子的測定。此后，IC-CD在食品分析中得到大量應(yīng)用。例如，Defilippi等[10]用IC-CD法分離檢測蜂蜜中蟻酸的含量，檢出限為1.4 mg/kg。Del Nozal等[11]用IC-CD法分離檢測蜂蜜和蜜露中的草酸鹽、硫酸鹽和硝酸鹽等無機(jī)陰離子的含量。張培敏等[12]用離子色譜-抑制電導(dǎo)檢測法，對各種食品添加劑（包括防腐劑、酸味劑、甜味劑等）的含量進(jìn)行了測定。IC-CD雖然有很廣泛的應(yīng)用，但是電導(dǎo)檢測技術(shù)在對芳香胺和雜環(huán)胺檢測時靈敏度卻很低，而且不適用于檢測氨基酸等兩性分子[1]。

離子色譜-安培檢測技術(shù)（IC-AD）可以克服IC-CD技術(shù)的不足，并且靈敏度高、選擇性好，在食品中的分析越來越受到人們的重視。離子色譜-安培檢測聯(lián)用技術(shù)主要包括三種方法：離子色譜-恒電位安培檢測法（IC-CP）、離子色譜-脈沖安培檢測法（IC-PAD）和離子色譜-積分脈沖安培檢測法（IC-IPAD）。在此文章重點(diǎn)介紹這三種離子色譜-安培檢測聯(lián)用技術(shù)在食品分析中的應(yīng)用和發(fā)展。

1 離子色譜-恒電位安培檢測技術(shù)（ICCP）

恒電位安培檢測技術(shù)作為電化學(xué)安培檢測中最簡單的手段，自離子色譜發(fā)明以來就受到了人們的重視。其工作原理是給工作電極施加一個恒電位，測定各種物質(zhì)的氧化峰，根據(jù)氧化峰的峰電位和峰面積的不同對各種檢測物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析。

這種方法最初被用于檢測食品中的無機(jī)陰離子。Casella等[13]用IC-CP法分離檢測牛奶和梨汁中的亞硝酸鹽的含量，淋洗液為磷酸鹽緩沖液（pH=4.5），工作電極為鉑顆粒修飾的玻碳電極，工作電位為1.1 V，檢出限為0.7 μg/L，與標(biāo)準(zhǔn)的光譜法相比，有較好的靈敏度、穩(wěn)定性和檢出限。柴成文[14]等用IC-CP法分離檢測乳品中的微量碘化物含量，淋洗液為0.04 mol/L NaOH，工作電極為Ag電極，工作電位為0.07 V，實(shí)驗(yàn)中對碘離子的分離和測定條件進(jìn)行優(yōu)化，檢出限可達(dá)到1 μg/L，可獲得比傳統(tǒng)檢測法用硝酸作淋洗液更高的靈敏度，可用于嬰兒奶粉、孕產(chǎn)婦專用奶粉和鮮牛奶中的微量碘測定。

但當(dāng)用IC-CP法檢測有機(jī)物時，由于有機(jī)物的氧化電位較高，電極自身產(chǎn)生的氧化產(chǎn)物會致使電極鈍化，出現(xiàn)穩(wěn)定性、重現(xiàn)性和靈敏度較差等問題。因此，人們通過修飾電極來改善電極的性質(zhì)。Xie等[15]以Cu2O修飾的碳糊電極為工作電極，用IC-CP法分離檢測糖、氨基酸、脂肪族二醇、簡單醇和胺等含量，淋洗液為0.1 mol/L NaOH，工作電位為0.55 V，檢出限為pmol級。Casella等[16～17]以氫氧化鎳（Ⅲ）修飾的惰性電極為工作電極，用陰離子交換色譜-恒電位安培檢測法（AEC-CP）用于食品中醇類和氨基酸的檢測。后來又以氧化銅/氫氧化銅膜[18～19]、氫氧化鈷膜[20]修飾的玻碳電極為工作電極，用AEC-CP法檢測食品中的多種有機(jī)物，獲得較好的檢測結(jié)果。

徐繼明等[21]嘗試將羧基化的多壁碳納米管（MWNTs）修飾在玻碳電極表面，制備碳納米管修飾電極，用IC-CP法對半胱氨酸、色氨酸和酪氨酸進(jìn)行分離檢測，工作電位為1.1 V，檢出限可達(dá)到10-7mol/L，并得到較好的重現(xiàn)性。虞愛旭等[22]嘗試用碳納米管修飾的玻碳電極，IC-CP法分離檢測飲料中的抗壞血酸的含量，與裸玻碳電極對比實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，通過進(jìn)行碳納米管修飾后，樣品信號比修飾前增加10～20倍，信噪比提高5～10倍，獲得較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，是一種選擇性好、靈敏度高的檢測方法。

2 離子色譜-脈沖安培檢測技術(shù)（IC-PAD）

為了克服IC-CP法測定有機(jī)物過程中電極自身產(chǎn)生的氧化產(chǎn)物會致使電極鈍化，除對惰性電極進(jìn)行各種修飾外，還可以將IC與脈沖安培檢測（PAD）聯(lián)用。常規(guī)PAD法采用三電位循環(huán)檢測的方法（圖1），三電位分別為檢測電位（E1）、氧化電位（E2）和還原電位（E3）。檢測電位又分為延遲電位（時間為t1）和積分電位（時間為t2）兩部分，延遲電位的作用是消除雙電層充電電流以降低背景電流，積分電位用于采集被測物的氧化電流信號。在測定電位后加一個較高的正電位，就可以將電極表面的附著物除去，再加一個較高的負(fù)電位，電極自身被可逆還原，而其它雜質(zhì)無可逆反應(yīng)，并可以將被測物吸附，因而可以將電極表面進(jìn)行清洗，解決基線漂移、背景噪聲過大等問題[23]。

圖1 脈沖安培檢測法三電位波形圖Fig.1 Three potential waveform of pulsed amperometric detection

但是這種三電位循環(huán)檢測的方法，會隨著電極的連續(xù)使用，工作電極會緩慢溶解，影響測定信號的準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性。后來Rocklin等[24]設(shè)計(jì)出四電位波形（圖2），在檢測電位（E1）后先加一個較低的負(fù)電位（E2）將電極表面的氧化物除去，之后再加一個極短時間的正電位（E3）和一段時間的負(fù)電位（E4）活化電極，這樣可以避免電極的氧化溶解損失，獲得較好的重現(xiàn)性和靈敏度。

圖2 脈沖安培檢測法四電位波形圖Fig.2 Four potential waveform of pulsed amperometric detection

IC-PAD法在食品分析中的應(yīng)用包括檢測蜂蜜[25～26]、草莓汁[27]、牛奶[28～29]、薯類[30]、食品添加劑[31]及保健食品[32～33]等物質(zhì)中的相關(guān)成分，逐步成為檢測糖類和其它多羥基化合物的有效手段。檢測時，進(jìn)行梯度淋洗或者加入淋洗強(qiáng)度較大的醋酸鹽等措施可以縮短保留時間，提高分離效率。Small等[34]發(fā)明的在線淋洗液發(fā)生器，可以提高檢測的準(zhǔn)確度，防止試劑污染等問題。

Rocklin等[35]首先報(bào)道用陰離子交換色譜-脈沖安培檢測法（AEC-PAD）測定糖的方法，淋洗液為NaOH溶液，工作電極為金電極，單糖和糖醇的檢出限為30 μg/L，低聚糖的檢出限為100 μg/L，并可用于含醇羥基的物種如乙醇、乙二醇等的分離檢測，獲得較好的檢測結(jié)果。Wang等[36]用離子交換色譜-脈沖安培檢測法（IEC-PAD）分離檢測乳汁中的低聚糖，可有效檢測糖蛋白和醣脂類水解的低聚糖的成分和含量。Corradini等[37]用HPAEC-PAD法分離檢測食物和糖果中的各種醛醇含量，淋洗液為600 mmol/L NaOH和25 mmol/L NaAc混合液，此法可用于無糖產(chǎn)品及低熱量糖果中山梨醇、甘露醇和果糖等醛醇類物質(zhì)的檢測。

Cataldi等[38]對Ba2+在AEC-PAD法分離檢測糖中的作用進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn)，在堿性緩沖液中，加入Ba2+可以確保完全除盡CO32-，并能與糖配位，從而縮短分析時間，提高重現(xiàn)性。此小組嘗試將Ba2+加入到淋洗液中，用HPAEC-PAD法分離檢測食品中的單糖和二糖的含量，獲得較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果[39～41]。但由于用Ba(Ac)2作淋洗液時，易生成BaCO3沉淀，處理過程比較復(fù)雜繁瑣，曾文芳等[42]進(jìn)行相應(yīng)的改進(jìn)，用5 mmol/L NaOH和1 mmol/L NaAc的混合液作淋洗液，用AEC-PAD法分離檢測牛奶中乳糖和乳果糖的含量，工作電極為金電極，檢出限分別為0.012和0.02 mg/L。后來此小組[43]又以碳納米管修飾的金電極為工作電極，5 mmol/L NaOH和1 mmol/L NaAc的混合液為淋洗液，用HPAEC-PAD法分離檢測牛奶中乳糖和乳果糖的含量，檢出限分別為0.000 7和0.000 6 mg/L，獲得較好的重現(xiàn)性和檢出限。

Polta等[44]將三電位脈沖中的氧化和還原電位翻轉(zhuǎn)，發(fā)明翻轉(zhuǎn)脈沖安培檢測法（RPAD），并用此法在鉑電極上檢測硫脲，極大地降低背景信號。Johll等[45]在檢測電位前加一個較正的活化電位，發(fā)明活化脈沖安培檢測法（APAD），此法可將電極氧化的中間產(chǎn)物（PtOH/AuOH等）在檢測過程中將氧原子直接傳遞給檢測物質(zhì)，催化其氧化，而抑制其轉(zhuǎn)化為惰性物質(zhì)（PtO/AuO等），從而將電極活化。

3 離子色譜-積分脈沖安培檢測技術(shù)（IC-IPAD）

圖3 積分脈沖安培檢測法六電位波形圖Fig.3 Six potential waveform of pulsed amperometric detection

針對PAD法檢測氨基酸等物質(zhì)時電極自身被鈍化等問題，Welch等[46]首先提出積分脈沖安培檢測技術(shù)（IPAD），后來Clarke等[47]提出六電位波形法進(jìn)行檢測電位優(yōu)化（圖3）。IPAD法與PAD法的區(qū)別在于，檢測電位部分由恒電位改為變化的電位（E1～E4），并對變化的檢測電位（E2～E4）進(jìn)行積分。檢測電位是在高-低值之間掃描，高電位（E3）時金和氨基同時被氧化，低電位（E4）時只有氧化的金被還原，通過積分，金電極的氧化信號被抵消，從而可以提高檢測的靈敏度和準(zhǔn)確性。主要是針對被測物的氧化需要電極表面金屬氧化物催化作用，適合于含氮、硫等物質(zhì)的分析[23]。

Cataldi等[48]用HPAEC-IPAD法分離檢測常見水果、蔬菜及果汁中糖和醛醇的含量，淋洗液為含有Ba2+或Sr2+的NaOH溶液，工作電極為金電極，檢出限低于50 pmol/μL。加入堿土金屬離子的作用是既能與糖配位，又能除去流動相中的CO32-，可以明顯改善峰型，提高柱效和檢測靈敏度。Draisci等[49～50]用陽離子交換色譜-積分脈沖安培檢測法（CEC-IPAD）分離檢測食品中的各種生物胺含量，淋洗液為NaClO4/HClO4混合液，工作電極為金電極或鉑電極，采用五電位波形法進(jìn)行檢測電位優(yōu)化，獲得較好的檢測結(jié)果，此法可以有效分離檢測各種生物胺成分和含量，解決普通生物傳感器只能檢測總胺的問題。

Jandik等[51]提出雙模式AEC-IPAD法用于分離檢測氨基酸和糖，模式Ⅰ主要用于檢測不需要電極催化的物質(zhì)，如醇類和糖類等；模式Ⅱ主要用于檢測需要電極催化氧化的物質(zhì)，如脂肪胺和氨基酸等。采用兩種模式分開檢測，進(jìn)行條件優(yōu)化后，可得到較高的選擇性和靈敏度。在食品中，糖類和氨基酸都是并存的，在檢測時可能會相互干擾，影響測定的準(zhǔn)確度。因此，人們利用氨基酸的兩性和糖類在稀堿溶液中的弱酸性，將待檢測物質(zhì)先通過陽離子交換樹脂，氨基酸與樹脂交換吸附，而糖類則可直接淋洗出來。若要檢測糖類，將其繼續(xù)用HPAEC-IPAD法檢測；若要檢測氨基酸，則將其繼續(xù)用堿性溶液梯度淋洗，將各種氨基酸分離開來，HPAEC-IPAD法進(jìn)行檢測[52～55]。Yu等[56]用AEC-IPAD法優(yōu)化檢測條件進(jìn)行氨基酸和糖的測定，實(shí)驗(yàn)中采用兩種檢測波形，用NaOH/NaAc混合液進(jìn)行梯度淋洗，當(dāng)采用六電位波形時可以檢測所有的糖和氨基酸；若將采樣步長降為一定值、采用四電位波形時，非羥基氨基酸的信號基本為零，可以檢測糖和羥基氨基酸，這樣做可明顯提高實(shí)驗(yàn)的選擇性。Ding等[57]用AEC-IPAD法分離檢測綠茶中的氨基酸和糖，檢出限為4.8×10-3～0.2 pmol/μL。Nardiello等[58]用HPAEC-IPAD法分離檢測飼料和肉類中的肌肽含量，采用六電位波形進(jìn)行檢測，檢出限為2.3×10-2ng/μL。Eberendu等[59]用AEC-IPAD法分離檢測膳食糖體營養(yǎng)品中的糖含量，采用四電位波形進(jìn)行檢測，用于分離和定量檢測中性糖、氨基糖和二糖，獲得較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。Pastore等[60]用CEC-IPAD法分離檢測巧克力中的生物胺含量，分離測定多巴胺、血清素、酪胺、組胺和2-苯乙胺含量。Favaro等[61]用CEC-IPAD法分離檢測鮮肉和肉制品中的多種生物胺含量，檢出限為0.70～2.12 mg/L。Borba等[62]用CECIPAD法分離檢測酒精飲料中的生物胺含量，并與抑制電導(dǎo)檢測法進(jìn)行比較，證明IPAD法具有比抑制電導(dǎo)檢測法更高的選擇性。Dionex公司[63]用IC-IPAD法分離檢測水果、蔬菜和巧克力中的生物胺含量，使用多聚弱酸型陽離子交換柱，MSA淋洗液發(fā)生器進(jìn)行梯度淋洗，柱后向淋洗液中加入NaOH溶液用于安培檢測，工作電極為金電極，采用六電位脈沖波形，檢測結(jié)果與抑制型電導(dǎo)檢測器和UV一致，可互補(bǔ)使用。吳伶俐等[64]用IC-IPAD法分離檢測榴蓮中的17種氨基酸含量，此法還可用于谷類、豆類、蔬菜、水果和天然藥物等基體中單糖和糖醛酸含量的測定。

4 展望

離子色譜作為一種重要的分離技術(shù)，在與電化學(xué)安培檢測器聯(lián)用后，可用于檢測食品中無機(jī)陰陽離子、糖類、醛醇類、氨基酸和含硫化合物等用常規(guī)GC和HPLC等無法完成的分離檢測任務(wù)。實(shí)驗(yàn)中無需柱前或柱后衍生，凈化實(shí)驗(yàn)體系，簡化實(shí)驗(yàn)步驟，同時也提高測定的靈敏度和選擇性。特別是近期快速發(fā)展的離子色譜-積分脈沖安培聯(lián)用技術(shù)，克服直流安培和脈沖安培的不足，成為當(dāng)今食品行業(yè)檢測的重要手段之一。離子色譜-電化學(xué)安培檢測技術(shù)還可用于分離測定無電活性物質(zhì)，通過柱前或柱后加入對電極表面弱吸附的電活性試劑，通過檢測物質(zhì)的取代而產(chǎn)生負(fù)峰或者用柱前或柱后衍生法進(jìn)行間接測定[65]，從而進(jìn)一步擴(kuò)大檢測范圍。同時，還可以發(fā)展多電極同時檢測法，設(shè)計(jì)一次性電極、微電極、化學(xué)修飾電極等途徑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究。

[1]牟世芬,劉克納,丁曉靜.離子色譜方法及應(yīng)用（第二版）[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005,3:153～156.

[2]Jin S,Chiyomi O,Yasutaka K,et al.Determination of residual chlorite in vegetables and eggs treated with sodium chlorite by UV-ion chromatography and effect of soaking in water[J].Journal of the Food Hygienic Society of Japan,1997,38(1):22～26.

[3]Siu D C,Henshall A.Ion chromatographic determination of nitrate and nitrite in meat products[J].Journal of Chromatography A,1998,804(1～2):157～160.

[4]Anton K,Bruno P,Sven R,et al.Determination of some ionic additives in meat products by ion chromatography[J].Mitteilungen aus Lebensmitteluntersuchung und Hygiene,2000,91(5):581～596.

[5]Scanu R,Spano N,Panzanelli A,et al.Direct chromatographic methods for the rapid determination of homogentisic acid in strawberry tree(Arbutus unedo L.)honey[J].Journal of Chromatography A,2005,1 090:76～80.

[6]陳巧珍,胡克季,三浦恭之.間接熒光檢測離子色譜法分析維生素C、亞硫酸根和硫代硫酸根[J].色譜,1999,17(5):480～482.

[7]Liu Q Y.Determination of mercury and methylmercury in seafood by ion chromatography using photo-induced chemical vapor generation atomic fluorescence spectrometric detection[J].Microchemical Journal,2010,95(2):255～258.

[8]Small H,Stevens T S,Bauman W C.Novel Ion Exchange Chromatographic Method Using Conductimetric Detection[J].Anal Chem,1975,47(11):1 801～1 809.

[9]Perez-Cerrada M,Herrero-Villen M A,Maquieira A.Sugar-rich food:Determination of inorganic anions by ionic chromatography[J].Food Chemistry,1989,34(4):285～294.

[10]Defilippi A,Piancone G,Prandtatter A,et al.Honey quality:Ion chromatographyc determination of formic acid[J].Industrie Alimentari,1995,34(33):495～497,503.

[11]Del Nozal M J,Bernal J L,Diego J C,et al.Determination of oxalate,sulfate and nitrate in honey and honeydew by ion-chromatography[J].Journal of Chromatography A,2000,881:629～638.

[12]張培敏,朱巖,徐育.食品添加劑的梯度淋洗分離和抑制電導(dǎo)檢測[J].浙江大學(xué)學(xué)報(bào)（理學(xué)版）,2003,30(2):184～187.

[13]Casella I G,Salvi A M.Voltammetric Behavior and Ion Chromatographic Detection of Nitrite at a Dispersed Platinum Glassy Carbon Electrode[J].Electroanalysis,1997,9(8):596～601.

[14]柴成文,劉克納,牟世芬.安培檢測-離子色譜法測定乳品中的微量碘[J].色譜,2001,19(1):94～96.

[15]Xie Y Q,Huber C O.Electrocatalysis and Amperometric Detection Using an Electrode Made of Copper Oxide and Carbon Paste[J].Anal Chem,1991,63(17):1 714～1 719.

[16]Casella I G,Cataldi T R I,Salvi A M,et al.Electrocatalytic Oxidation and Liquid Chromatographic Detection of Aliphatic Alcohols at a Nickel-Based Glassy Carbon Modified Electrode[J].Anal Chem,1993,65(21):3 143～3 150.

[17]Casella I G,Gatta M,Cataldi T R I.Amperometric determination of underivatized amino acids at a nickel-modified gold electrode by anion-exchange chromatography[J].Journal of Chromatography A,2000,878:57～67.

[18]Casella I G,Gatta M.Determination of electroactive organic acids by anion-exchange chromatography using a copper modified electrode[J].Journal of Chromatography A,2001,912:223～233.

[19]Casella I G,Contursi M.Isocratic ion chromatographic determination of underivatized amino acids by electrochemical detection[J].Analytica Chimica Acta,2003,478:179～189.

[20]Casella I G,Contursi M.Carbohydrate and alditol analysis by high-performance anion-exchange chromatography coupled with electrochemical detection at a cobaltmodified electrode[J].Anal Bioanal Chem,2003,376:673～679.

[21]徐繼明,宋遠(yuǎn)志,金利通.多壁碳納米管修飾電極用于離子色譜分離電活性氨基酸的安培檢測[J].分析試驗(yàn)室,2004,23(3):8～11.

[22]虞愛旭,曾文芳,王小芳,等.碳納米管修飾安培檢測離子色譜電化學(xué)法測定飲料中的抗壞血酸[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2007,17(11):1 936～1 937,2 008.

[23]丁永勝,牟世芬.高效陰離子交換色譜-脈沖電化學(xué)檢測方法和應(yīng)用[J].分析化學(xué)評述與進(jìn)展,2005,33(4):557～561.

[24]Rockiln R D,Clarke A P,Weitzhandler M.Improved Long-Term Reproducibility for Pulsed Amperometric Detection of Carbohydrates via a New Quadruple-Potential Waveform[J].Anal Chem,1998,70(8):1 496～1 501.

[25]Weston R J,Brocklebank L K.The oligosaccharide composition of some New Zealand honeys[J].Food Chemistry,1999,64:33～37.

[26]Megherbi M,Herbreteau B,Faure R,et al.Polysaccharides as a Marker for Detection of Corn Sugar Syrup Addition in Honey[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2009,57(6):2 105～2 111.

[27]Versari A,Biesenbruch S,Barbanti D,et al.HPAECPAD analysis of oligogalacturonic acids in strawberry juice[J].Food Chemistry,1999,66:257～261.

[28]官斌,袁東星.牛奶樣品中新霉素殘留量的離子色譜法測定[J].分析試驗(yàn)室,2007,26(7):1～4.

[29]唐坤甜,梁立娜,蔡亞岐,等.高效陰離子交換色譜-脈沖安培檢測法測定牛乳及制品中的唾液酸[J].分析化學(xué)研究簡報(bào),2008,36(11):1 535～1 538.

[30]Salvador L D,Suganuma T,Kitahara K,et al.Monosaccharide Composition of Sweetpotato Fiber and Cell Wall Polysaccharides from Sweetpotato,Cassava,and Potato Analyzed by the High-Performance Anion Exchange Chromatography with Pulsed Amperometric Detection Method[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2000,48(8):3 448～3 454.

[31]Andersen R,Sorensen A.Separation and determination of alditols and sugars by high-pH anion-exchange chromatography with pulsed amperometric detection[J].Journal of Chromatography A,2000,897:195～204.

[32]張思維,鄭波,鄒曉莉,等.高效陰離子色譜法測定保健食品中的鹽酸氨基葡萄糖[J].色譜,2009,27(1):117～119.

[33]鄒曉莉,曾紅燕,黎源倩,等.高效陰離子色譜法快速分析保健食品中的腺苷[J].四川大學(xué)學(xué)報(bào)（醫(yī)學(xué)版）,2009,40(5):909～911.

[34]Small H,Riviello J.Electrically Polarized Ion-Exchange Beds in Ion Chromatography:Ion Reflux[J].Anal Chem,1998,70(11):2 205～2 212.

[35]Rocklin R D,Pohl C A.Determination of Carbohydrates by Anion Exchange Chromatography with Pulsed Amperometric Detection[J].Journal of Liquid Chromatography&Related Technologies,1983,6(9):1 577～1 590.[36]Wang W T,Zopf D.Liquid ion-exchange chromatography unde r pressure of milk oligosaccharides using a pulsed amperometric detector[J].Carbohydrate Research,1989,189:1～11.

[37]Corradini C,Canali G,Cogliandro E,et al.Separation of alditols of interest in food products by highperformance anion-exchange chromatography with pulsed amperometric detection[J].Journal of Chromatography A,1997,791:343～349.

[38]Cataldi T R I,Campa C,Margiotta G,et al.Role of Barium Ions in the Anion-Exchange Chromatographic SeparationofCarbohydrateswithPulsedAmperometric Detection[J].Anal Chem,1998,70(18):3 940～3 945.

[39]Cataldi T R I,Angelotti M,Bufo S A.Method Development for the Quantitative Determination of Lactulose in Heat-Treated Milks by HPAEC with Pulsed Amperometric Detection[J].Anal Chem,1999,71(21):4 919～4 925.

[40]Cataldi T R I,Campa C,Casella I G,et al.Determination of Maltitol,Isomaltitol,and Lactitol by High-Ph Anion-Exchange Chromatography with Pulsed Amperometric Detection[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,1999,47(1):157～163.

[41]Cataldi T R I,Angelotti M,Bianco G.Determination of mono-and disaccharides in milk and milk products by high-performance anion-exchange chromatography with pulsed amperometric detection[J].Analytica Chimica Acta,2003,485:43～49.

[42]曾文芳,時巧翠,陳永欣,等.離子色譜電化學(xué)測定牛奶中的乳糖和乳果糖[J].食品科學(xué),2006,27(5):205～207.

[43]曾文芳,吳龍,楊忠喬,等.牛奶中乳糖和乳果糖離子色譜電化學(xué)修飾法測定[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2008,18(5):810～812.

[44]Polta T Z,Johnson D C.Pulsed amperometric detection of sulfur compounds:Part I.Initial studies of platinum electrodes in alkaline solutions[J].Journal of Electroanalytical Chemistry,1986,209(1):159～169.

[45]Johll M E,Williams D G,Johnson D C.Activated Pulsed Amperometric Detection of Cysteine at Platinum Electrodes in Acidic Media[J].Electroanalysis,1997,9(18):1 397～1 402.

[46]Welch L E,LaCourse W R,Mead D A,et al.Comparison of Pulsed Coulometric Detection and Potential-Sweep Pulsed Coulometric Detection for Underivatized Amino Acids in Liquid Chromatography[J].Anal Chem,1989,61(6):555～559.

[47]Clarke A P,Jandik P,Rocklin R D,et al.An Integrated Amperometry Waveform for the Direct,Sensitive Detection of Amino Acids and Amino Sugars Following Anion-Exchange Chromatography[J].Anal Chem,1999,71(14):2 774～2 781.

[48]Cataldi T R I,Margiotta G,Zambonin C G.Determination of sugars and alditols in food samples by HPAEC with integrated pulsed amperometric detection using alkaline eluents containing barium or strontium ions[J].Food Chemistry,1998,62(1):109～115.

[49]Draisci R,Giannetti L,Boria P,et al.Improved ion chromatography-integrated pulsed amperometric detection method for the evaluation of biogenic amines in food of vegetable or animal origin and in fermented foods[J].Journal of Chromatography A,1998,798:109～116.

[50]Draisci R,Volpe G,Lucentini L,et al.Determination of biogenic amines with an electrochemical biosensor and its application to salted anchovies[J].Food Chemistry,1998,62(2):225～232.

[51]Jandik P,Clarke A P,Avdalovic N,et al.Analyzing mixtures of amino acids and carbohydrates using bi-modal integrated amperometric detection[J].Journal of Chromatography B,1999,732:193～201.

[52]Jandik P,Cheng J,Jensen D,et al.Simplified in-line sample preparation for amino acid analysis in carbohydrate containing samples[J].Journal of Chromatography B,2001,758:189～196.

[53]Ding Y S,Yu H,Mou S F.Off-line elimination of carbohydrates for amino acid analysis of samples with high carbohydrate content by ion-exchange chromatography[J].Journal of Chromatography A,2003,997:155～160.[54]Eggleston G.Improved quantitative ion chromatography of industrial sugars:removal of interfering amino acids[J].Food Chemistry,1999,65:483～491.

[55]Thiele C,Ganzle M G,Vogel R F.Sample preparation for amino acid determination by integrated pulsed amperometric detection in foods[J].Analytical Biochemistry,2002,310:171～178.

[56]Yu H,Ding Y S,Mou S F,et al.Simultaneous determination of amino acidsandcarbohydratesbyanionexchange chromatography with integrated pulsed amperometric detection[J].Journal of Chromatography A,2002,966:89～97.

[57]Ding Y S,Yu H,Mou S F.Direct determination of free amino acids and sugars in green tea by anion-exchange chromatographywith integrated pulsed amperometric detection[J].Journal of Chromatography A,2002,982:237～244.

[58]Nardiello D,Cataldi T R I.Determination of carnosine in feed and meat by high-performance anion-exchange chromatography with integrated pulsed amperometric detection[J].Journal of Chromatography A,2004,1 035:285～289.

[59]Eberendu A R,Booth C,Luta G,et al.Quantitative determinationof saccharides in dietary glyconutritional products by anion-exchange liquid chromatography with integrated pulsed amperometric detection[J].Journal of Aoac International,2005,88(4):998～1 007.

[60]Pastore P,Favaro G,Badocco D,et al.Determination of biogenic amines in chocolate by ion chromatographic separation and pulsed integrated amperometric detection with implemented wave-form at Au disposable electrode[J].Journal of Chromatography A,2005,1 098:111～115.

[61]Favaro G,Pastore P,Saccani G,et al.Determination of biogenic amines in fresh and processed meat by ion chromatography and integrated pulsed amperometric detection on Au electrode[J].Food Chemistry,2007,105(4):1 652～1 658.

[62]Borba B M D,Rohrer J S.Determination of biogenic amines in alcoholic beverages by ion chromatography with suppressed conductivity detection and integrated pulsed amperometric detection[J].Journal of Chromatography A,2007,1 155:22～30.

[63]戴安(Dionex)園地.抑制型電導(dǎo)和脈沖積分安培檢測-離子色譜法測定水果、蔬菜和巧克力中生物胺[J].環(huán)境化學(xué),2008,27(2):280～282.

[64]吳伶俐,劉娜,徐鵬,等.離子色譜-積分脈沖安培檢測法測定榴蓮中的17種氨基酸[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2009,37(8):3 357～3 359.

[65]屈鋒,牟世芬,劉克納.液相色譜中的安培檢測[J].色譜,1999,17(5):444～447.