姚海珍
(蚌埠市環(huán)境監(jiān)測站綜合室,安徽 蚌埠233000)
在測定氟離子的過程中,當氟電極與含氟試液接觸時,電池的電動勢(E)隨溶液中氟離子活度的變化而改變,遵守能斯特方程:E=E0-2.303RT/FlogαF-。式中溫度T不僅影響直線的斜率,也影響直線的截距。E0包括參比電極電位、膜的內表面膜電位、液接電位等,這些電位值都與溫度有關。因此,我們可以看出,溫度改變,電動勢(E)必定有變化。
2.1 儀器:氟離子選擇電極;飽和甘汞電極或氯化銀電極;離子活度計、毫伏計或pH計,精確到0.1mV;磁力攪拌器,聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的攪拌子。
2.2 試劑:氟化物標準溶液;乙酸鈉溶液;總離子強度調節(jié)緩沖溶液;鹽酸溶液。
在不同的溫度條件下,我們用F-的標準溶液做出了幾條對比曲線,結果見表1。
由此可見,同一濃度的溶液在不同的溫度下,電動勢不同,且隨著溫度的升高,電動勢增大。
那么,同一種樣品在不同的溫度下進行測定,它的結果會有多大差別呢?對中國環(huán)境監(jiān)測總站氟化物為4.95+0.23mg/L的考核樣品進行了測定,不同溫度下的測定結果如表2。
不同溫度下的幾組數據,差別無顯著意義,測定結果都在范圍內(4.95+0.23mg/L),不受溫度影響。
由此可見,不同的溫度條件下,同一濃度的樣品其電動勢雖然不同,但測定結果卻是相同的。因為計算樣品濃度使用的標準曲線是在同一溫度條件下測定的。因此,在測定樣品時,標準曲線與樣品應同時測定,若待測樣品較多,測定時間較長,標準曲線與樣品的測定條件就會存在溫度差異,從而使測定結果產生誤差。因此,在整個測定過程中,要保持溫度恒定,最好在空調室內進行測定,以提高測定的準確度。
[1]國家環(huán)境保護總局水和廢水監(jiān)測分析方法編委會.《水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)》[M].北京:中國環(huán)境科學出版社,2002;236