周劍鋒

（大慶石化公司腈綸廠，黑龍江大慶163714）

淺談大慶石化腈綸污水中硫氰酸鈉的回收

周劍鋒

（大慶石化公司腈綸廠，黑龍江大慶163714）

簡(jiǎn)要介紹了大慶石化腈綸廠回收污水中硫氰酸鈉的工藝流程、原理及操作。通過(guò)應(yīng)用套堿技術(shù)、更換樹(shù)脂等多次技術(shù)改造，有效地提高了硫氰酸鈉的回收率，降低了成本，同時(shí)減少了腈綸污水對(duì)環(huán)境的污染。

硫氰酸鈉；回收率；經(jīng)濟(jì)效益；環(huán)境污染

大慶石化腈綸廠采用硫氰酸鈉二步法濕紡工藝生產(chǎn)腈綸，硫氰酸鈉作為腈綸溶劑循環(huán)利用。由于硫氰酸鈉價(jià)格昂貴，它的消耗量是腈綸生產(chǎn)的一項(xiàng)主要物耗指標(biāo)[1]。同時(shí)由于硫氰酸鈉具有較強(qiáng)的腐蝕能力，濃度較高時(shí)可殺死用于污水處理的生物菌類(lèi)，嚴(yán)重影響污水的處理[2]。所以減少外排污水中硫氰酸鈉的含量既能降低腈綸生產(chǎn)的成本，提高經(jīng)濟(jì)效益，又能減少腈綸污水對(duì)環(huán)境的污染，取得良好的環(huán)境效益。

1 污水系統(tǒng)流程簡(jiǎn)介

由延遲裝置產(chǎn)生的延遲廢液進(jìn)入污水系統(tǒng)NaSCN加料罐（125-1.1），由泵打至污水塔（125-5.1A或B），塔內(nèi)裝有大孔弱堿性陰離子交換樹(shù)脂（R2SO4），能與溶液中的硫氰酸鈉發(fā)生陰離子交換反應(yīng)。用脫鹽水稀釋濃度20%左右的NaOH溶液，配制成濃度3～4%的NaOH溶液，進(jìn)行堿洗樹(shù)脂，回收較純的硫氰酸鈉溶液。通過(guò)脫鹽水的置換、沖洗去除雜質(zhì)，產(chǎn)生不同的組分。調(diào)整廢水pH值（pH值控制為6～9），集中外排廢水。用大于92%的濃硫酸與水配成稀硫酸（濃度為4%左右），進(jìn)行樹(shù)脂的換型。圖1是污水系統(tǒng)流程圖。

2 污水系統(tǒng)工藝原理

2.1 污水系統(tǒng)工藝原理描述

回收腈綸污水中的硫氰酸鈉工藝流程設(shè)計(jì)時(shí)采用全容量離子交換，每一循環(huán)的換型、交換和洗脫都以超過(guò)樹(shù)脂理論交換量的料液進(jìn)入樹(shù)脂床，以保證全容量換型、交換和再生。

全容量離子交換后的剩余部分稱(chēng)為泄漏水洗液，泄漏水洗液切換回硫氰酸鈉加料罐，待下批循環(huán)使用。

全容量再生后的剩余部分及含堿性硫氰酸鈉的溶液稱(chēng)為套堿，收集于套堿罐，待下批再生時(shí)重新使用[3]。

2.2 生產(chǎn)工藝操作

腈綸溶劑回收過(guò)程中應(yīng)用苯乙烯系列的大孔型弱堿性陰離子交換樹(shù)脂R2SO4回收含雜質(zhì)較高溶液中的硫氰酸鈉，反應(yīng)為：

用3.0%～4.0%的NaOH溶液進(jìn)行再生：

收集再生液，便會(huì)得到含雜質(zhì)較低的硫氰酸鈉溶液。由于樹(shù)脂必須在pH＜7時(shí)方可與硫氰酸鈉發(fā)生交換，可采用濃度為4%的硫酸進(jìn)行換型：

經(jīng)過(guò)在線反應(yīng)、沖洗（用水置換雜質(zhì)）、再生、返洗、換型等過(guò)程進(jìn)行循環(huán)操作，得到較純凈的硫氰酸鈉溶液,重新蒸發(fā)后作為溶劑循環(huán)使用，并將廢水排出。為減少硫氰酸鈉向外排廢水中的流失，改善廢水的水質(zhì)，在遵循原有設(shè)計(jì)工藝過(guò)程的同時(shí)，對(duì)有關(guān)工藝進(jìn)行了相應(yīng)地調(diào)整[2]。

3 污水系統(tǒng)技術(shù)改造

3.1 歷年技術(shù)改造

裝置自1988年開(kāi)工后根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際情況污水回收硫氰酸鈉系統(tǒng)進(jìn)行了一系列的技術(shù)改造：

1992年選用D-354型樹(shù)脂作為污水塔樹(shù)脂，替代了原來(lái)的IRA-93型樹(shù)脂，實(shí)現(xiàn)了樹(shù)脂的國(guó)產(chǎn)化。

2000年投用污水中和罐（11-3.1B），對(duì)污水塔產(chǎn)生的廢水進(jìn)行酸堿中和，調(diào)節(jié)廢水pH值。

2001年10月對(duì)污水系統(tǒng)進(jìn)行技術(shù)改造，應(yīng)用套堿回收技術(shù)，降低NaOH溶液的消耗，同年12月完成該項(xiàng)技術(shù)改造。同時(shí)選用大孔弱堿性陰離子交換樹(shù)脂KD-890作為污水塔樹(shù)脂，替代了D-354型樹(shù)脂。

2004年8月對(duì)污水系統(tǒng)邏輯程序進(jìn)行調(diào)整。以往污水塔運(yùn)行堿洗2步驟時(shí)產(chǎn)生的流出液作為污水系統(tǒng)的產(chǎn)品進(jìn)行回收。

2006年7月進(jìn)行技術(shù)改造，對(duì)污水系統(tǒng)的加酸部分進(jìn)行了改進(jìn)，增設(shè)了兩調(diào)節(jié)閥，更新了部分管線及氣動(dòng)噴射泵，提升了裝置的安全性能。

2009年2月將污水A塔樹(shù)脂更換為ZGA-456。

3.2 改造效果

污水回收硫氰酸鈉系統(tǒng)經(jīng)過(guò)多次技術(shù)改造后，尤其是通過(guò)應(yīng)用套堿技術(shù)回收污水樹(shù)脂堿洗后置換出的含料液，優(yōu)化進(jìn)水量、進(jìn)料量及酸、堿液濃度，增設(shè)中和罐調(diào)pH值等辦法大幅提高了硫氰酸鈉回收率，硫氰酸鈉回收率達(dá)到91.6%左右，外排廢水pH值基本控制在6～9，COD含量由改進(jìn)前的480mg/L左右在改進(jìn)后下降為360mg/L左右，達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)[4]。

4 結(jié)論

大慶石化回收腈綸污水中硫氰酸鈉采用的工藝流程合理，套堿的循環(huán)利用有四方面作用：提高硫氰酸鈉產(chǎn)品的回收率，降低硫氰酸鈉產(chǎn)品中的NVI含量，提高產(chǎn)品的質(zhì)量，節(jié)約了原材料氫氧化鈉，濃硫酸、脫鹽水等的用量，提高了腈綸生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)效益和降低了腈綸污水對(duì)環(huán)境的污染。

［1］姚立國(guó).降低腈綸生產(chǎn)中硫氰酸鈉消耗的探討[J].安徽化工.2005，（5）：38-40.

［2］劉忠恩.降低腈綸溶劑回收過(guò)程廢液中的硫氰酸鈉含量的探討[J].煉油與化工.2006，（2）：59-60.

［3］馬春和.回收腈綸污水中硫氰酸鈉新工藝的工業(yè)應(yīng)用[J].煉油與化工.2002，（4）：13-14.

［4］車(chē)宏晶.降低硫氰酸鈉單耗的研究[J].中國(guó)新科技新產(chǎn)品.2009，99.

Discussion the acrylic fiber wastewater in daqing petrochemical recovery of sodium thiocyanate

ZHOU Jian-feng
(Acrylic Fibre Plant of Daqing Petrochemical Company，Daqing 163714，China)

Brief Introduction the process,principles and operation that recovery in Daqing Petrochemical acrylic sodium thiocyanate from wastewater.Using the spent alkali recovery technology to recover sodium sulfocyanat and replacement Resin，efectively increased the recovery rate of sod ium sulfocyanate and Reduced costs.At the same time the environmental pollution have been decreased.

sod ium sulfoeyanate;recovery rate;Economic benefits;environment pollution

10.3969/j.issn.1008-1267.2010.05.017

TQ266.65

B

1008-1267（2010）05-047-02

2009-05-27

周劍鋒（1980-），男，助理工程師，2004年畢業(yè)于遼寧石油化工大學(xué)，從事腈綸生產(chǎn)工作。