珠海出入境檢驗檢疫局技術(shù)中心 李烴

標(biāo)準(zhǔn)解讀

玩具涂料商需適應(yīng)新門檻

Suppliers of Paint for Toys Should Adapt Themselves to New Threshold

珠海出入境檢驗檢疫局技術(shù)中心 李烴

GB 24613-2009《玩具用涂料中有害物質(zhì)限量》標(biāo)準(zhǔn)適用于各類玩具用涂料（包括液體或固體涂料），規(guī)定了其中對人體和環(huán)境有害的化學(xué)物質(zhì)的限量要求、試驗方法、檢驗規(guī)則和包裝標(biāo)志等內(nèi)容。為保證相關(guān)產(chǎn)品在國內(nèi)市場的正常流通，玩具涂料供應(yīng)商需要主動適應(yīng)新的技術(shù)門檻，確保產(chǎn)品符合標(biāo)準(zhǔn)要求。

玩具用涂料中的有害物質(zhì)

制作玩具的底材主要有塑膠、金屬/合金及竹木制品三大類。為了使玩具外觀靚麗并保護底材，通常需要對其進行涂覆加工，所以涂料在玩具制造中被廣泛使用。然而，涂料是由成膜物質(zhì)、顏料、溶劑、助劑等一系列化學(xué)物質(zhì)組成的混合物，原材料的多樣性決定了其所帶來有害化學(xué)物質(zhì)也具有多樣性。兒童尤其是6歲以下的幼童，對危險的認(rèn)知度很低，喜歡將手上的玩具放入口中，這樣玩具涂層中的有毒成分很容易通過唾液進入兒童體內(nèi)，造成無法挽回的危害。此外，涂料中的苯類溶劑及其他揮發(fā)性有機化合物（VOC）亦是造成大氣污染的主要污染物。為了增進對兒童健康和環(huán)境的保護，標(biāo)準(zhǔn)GB24613-2009對玩具用涂料中有害物質(zhì)的含量進行了嚴(yán)格限定。

GB 24613-2009在目前國內(nèi)玩具涂料產(chǎn)品發(fā)展水平的基礎(chǔ)上，參考了國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)要求，從控制玩具質(zhì)量的角度出發(fā)，確定了6項管控指標(biāo)，包括涂層中的總鉛含量、可溶性重金屬元素含量、鄰苯二甲酸酯含量，以及涂料中的VOC含量、苯含量、和甲苯、乙苯和二甲苯含量總和。

這里，重金屬主要指銻（S b）、砷（As）、鋇（Ba）、鎘（Cd）、鉻（Cr）、鉛（Pb）、汞（Hg）、硒（Se）八大元素。它們對人體均有不同程度的危害：例如，鎘易引起心腦血管疾病，并且破壞骨骼和肝腎；鉻對人有慢性毒害，可引起鼻炎、咽炎，嚴(yán)重時使鼻中隔糜爛，甚至穿孔；鉛對兒童的危害尤為嚴(yán)重，會直接傷害人的腦細(xì)胞，造成智力低下。

GB 24613-2009限制使用的鄰苯二甲酸酯包括鄰苯二甲酸二異辛酯（D E H P）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP）、鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP）和鄰苯二甲酸二辛酯（DNOP），即行業(yè)內(nèi)所簡稱的“6P”。它在人體內(nèi)發(fā)揮著類似雌性激素的作用，可干擾內(nèi)分泌，長期接觸此類物質(zhì)會給少年兒童的生殖系統(tǒng)帶來不良影響。

VOC是指標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，初沸點小于等于250℃的有機化合物。最常見的有甲醛、苯系物和二異氰酸甲苯酯等。生活環(huán)境中VOC含量過高可能引起全身無力，頭痛惡心等征狀，除此之外它還是造成兒童神經(jīng)系統(tǒng)、血液系統(tǒng)后天疾患的重要原因。

有害物質(zhì)的限量及檢測方法

國內(nèi)外所有涉及玩具安全的標(biāo)準(zhǔn)均規(guī)定了玩具涂層中有害化學(xué)元素的限量要求，但不同國家的標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)規(guī)定的測試項目不同，主要分為元素總含量和可溶性元素含量2種。GB 24613-2009在參考?xì)W盟標(biāo)準(zhǔn)EN 71-3和美國標(biāo)準(zhǔn)ASTM F 963-03的基礎(chǔ)上，對玩具用涂料中重金屬元素的最大限值進行設(shè)置：不僅規(guī)定了8種可溶性元素的限量，還將涂層的總鉛含量控制為600 ppm。測試方法為，按產(chǎn)品明示的施工配比（稀釋劑無須加入）混合試樣，制備厚度適宜的涂膜，再將其干燥剪碎，消解樣品或用0.07 mol/L的鹽酸溶液提取樣品，最后用原子吸收光譜儀（AAS）或電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀（ICP-AES）對處理后樣品進行定量分析。

鄰苯二甲酸酯（用作增塑劑）在歐美國家的玩具材料中是禁用物質(zhì)。本標(biāo)準(zhǔn)起草人亦指出，“玩具涂料的有些品種，如目前使用量較大的硝基類涂料中可能會加入這類增塑劑”，因此，GB24613-2009對其設(shè)置了限量要求：DEHP+DBP+BBP及DINP+DIDP+DNOP總量均須≦0.1%。

檢測過程中，標(biāo)準(zhǔn)要求用丁酮溶劑超聲提取樣品中的待測物后，方可用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS）進行定性或定量分析。值得注意的是，對于液體涂料，須先按產(chǎn)品明示的施工配比混合試樣，最后再將GC-MS測得的數(shù)值折算成涂層中的含量。

針對用于玩具的溶劑型涂料（即以有機溶劑為分散介質(zhì)而制得的涂料），GB 24613-2009規(guī)定其中VOC含量不得超過720 g/L，苯含量不得超過0.3%，甲苯、乙苯和二甲苯含量總和不得超過30%，目的是為了促使我國玩具涂料向著低污染化、健康環(huán)保的方向發(fā)展，提高國際競爭力。由于涂料稀釋劑的主要成分為苯系物和乙酸乙酯等揮發(fā)性有機物，因此在檢測這3項指標(biāo)時，如果施工配比中需要用到稀釋劑，則必須按照推薦的最大稀釋量稀釋樣品后才能進行下一步的實驗。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定VOC值是由密度（依據(jù)GB/T 6750-2007）、不揮發(fā)物含量（依據(jù)GB/T 1725-2007）和沸點大于250℃有機物含量三項測定值計算得出，此方法適用于VOC含量大于15%的涂料。苯系物含量的測定則較為簡單，樣品稀釋后經(jīng)氣相色譜分離、氫火焰離子化檢測器檢測，以內(nèi)標(biāo)法定量即可。

適應(yīng)新標(biāo)準(zhǔn)3點建議

盡管GB 24613-2009是強制標(biāo)準(zhǔn)，但由于它是在我國現(xiàn)有的涂料產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)體系及歐美發(fā)達國家和地區(qū)玩具產(chǎn)品相關(guān)法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上制定的，因此對一部分出口玩具的涂料供應(yīng)商來說，影響甚微。他們的產(chǎn)品完全符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，只需要在正常生產(chǎn)情況下每年至少進行一次型式檢驗，對產(chǎn)品質(zhì)量進行全面考核。但對國內(nèi)市場的供應(yīng)商而言，之前的涂料生產(chǎn)無統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)可依，一旦遭遇嚴(yán)格的技術(shù)要求，產(chǎn)品就有可能出現(xiàn)質(zhì)量問題。鑒于此，筆者提出三點建議，希望能幫助相關(guān)企業(yè)適應(yīng)新的技術(shù)門檻，渡過難關(guān)。

（1）合理進行產(chǎn)品設(shè)計，提高生產(chǎn)工藝。例如，GB 24613-2009對“6P”做出了嚴(yán)格的限量規(guī)定，因此涂料配方設(shè)計師需要尋找適當(dāng)?shù)奶娲芬员ＷC產(chǎn)品的化學(xué)安全性能，對苯二甲酸二辛醇酯（DEHT P）、環(huán)己二羧酸支鏈C9醇酯（DINCH）、乙酰檸檬酸酯（ATB C）、二甘醇二苯甲酸酯（DEDB）等都是值得考慮的選擇。

（2）在原材料、生產(chǎn)制造以及終端產(chǎn)品階段嚴(yán)把質(zhì)量檢測關(guān)。例如，顏料是玩具涂料重金屬含量超標(biāo)的主要源頭。因此，在顏料的選擇與控制方面要做到：一是盡量使用靠得住、信得過的著名供應(yīng)商的顏料產(chǎn)品；二是要求供應(yīng)商提供有資質(zhì)的第三方檢測機構(gòu)的檢測報告；三是對所有批次的顏料進行重金屬含量檢測，并在生產(chǎn)過程中和成品后嚴(yán)把重金屬檢驗關(guān)。

（3）玩具涂料生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)加強自身內(nèi)部質(zhì)量管理，增強環(huán)保和安全意識，配備必要的檢驗人員和設(shè)備或者與檢測機構(gòu)進行長期合作，建立產(chǎn)品設(shè)計與質(zhì)量的風(fēng)險評估系統(tǒng)。并提高自律行為，轉(zhuǎn)變經(jīng)營策略，努力提升產(chǎn)品檔次。

玩具涂料供應(yīng)商推薦

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注：“玩具涂料供應(yīng)商推薦名錄”來源于深圳市玩具行業(yè)協(xié)會，特此感謝！