鄭子棟

(河南省食品藥品檢驗(yàn)所,河南鄭州 450003)

重金屬鉛、鎘、砷、汞、銅等是對(duì)人體有害的金屬元素,當(dāng)對(duì)其過量攝入并在體內(nèi)蓄積至一定量時(shí)可引起免疫系統(tǒng)障礙和多種功能損害,并抑制人體的正常生理作用[1-2],因此,中藥中有害重金屬元素的殘留量愈來愈受到重視?！吨袊幍洹穼?duì)部分的藥材品種的殘留量進(jìn)行了控制,如甘草、金銀花、黃芪等藥材中規(guī)定了鉛、鎘、砷、汞、銅等有害金屬元素的殘留量測(cè)定方法和限度[3]。對(duì)復(fù)方中成藥的重金屬元素控制正成為下一步研究的熱點(diǎn)。重金屬元素的測(cè)定方法主要有原子吸收光譜法[4]、原子熒光法和等離子發(fā)射光譜法[5]等,本文采用原子吸收分光光度法測(cè)定六味地黃丸中鉛、鎘、砷、汞、銅的殘留量,并對(duì)測(cè)定方法進(jìn)行了方法學(xué)驗(yàn)證。

1 儀器與試藥

1.1 儀 器

日本島津AA-6800型原子吸收分光光度儀, ELGA Classic純水器。

1.2 試藥及試劑

金屬元素國家標(biāo)準(zhǔn)溶液,國家鋼鐵材料測(cè)試中心鋼鐵研究總院提供;六味地黃丸,市售 3批,河南宛西制藥股份有限公司生產(chǎn),批號(hào)分別為 100102, 100436,101013;硝酸為優(yōu)級(jí)純。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品溶液的制備

精密稱取六味地黃丸的細(xì)粉1 g,置聚四氟乙烯消解罐內(nèi),加硝酸5mL,混勻,浸泡12 h后進(jìn)行微波消解,再經(jīng)排酸后用2%的硝酸定容至25mL,作為測(cè)定樣品的供試品溶液;另用同等數(shù)量的硝酸同法制備空白溶液。

2.2 元素分析儀器工作參數(shù)

鉛、鎘、砷采用石墨爐法,銅采用火焰法(火焰類型:乙炔—空氣),汞采用冷蒸氣發(fā)生 -原子吸收法(還原劑為1 g氯化亞錫加1mL的鹽酸溶解并加水稀釋至10mL,載氣為干燥空氣)。儀器測(cè)定條件見表1。

表1 儀器測(cè)定條件

2.3 線性試驗(yàn)

精密量取Pb、Cd、As、Cu、Hg元素的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液,用2%硝酸稀釋成系列濃度,結(jié)果見表 2。

表2 鉛、鎘、砷、汞、銅的線性試驗(yàn)結(jié)果

2.4 精密度試驗(yàn)

分別取Pb、Cd、As、Cu、Hg元素的標(biāo)準(zhǔn)液,連續(xù)測(cè)定5次,以吸收度計(jì)算各RSD值分別為1.3%、1.6%、1.7%、1.5%、1.8%,表明儀器精密度良好。

2.5 重復(fù)性試驗(yàn)

取同一批次六味地黃丸樣品,按“2.1”項(xiàng)下方法操作,平行測(cè)定5次,求得Pb、Cd、As、Cu、Hg含量的RSD值分別為1.7%、2.0%、1.7%、1.6%、2.0%。結(jié)果表明,本方法重復(fù)性較好。

2.6 加樣回收率試驗(yàn)

精密稱取1 g六味地黃丸細(xì)粉 6份,分別置聚四氟乙烯消解罐內(nèi),同時(shí)加入 10μg/m L鉛溶液0.1m L、1μg/m L鎘溶液0.1 mL、1μg/mL砷溶液0.5m L、10μg/mL銅溶液0.5mL、1μg/mL汞溶液0.1m L,加硝酸5mL混勻,浸泡12 h后進(jìn)行微波消解,再經(jīng)排酸后用2%的硝酸定容至25 mL,作為回收率試驗(yàn)溶液;用島津AA-6800型原子吸收分光光度儀測(cè)定,計(jì)算。

上述方法測(cè)定出 5種有害金屬元素的平均回收率,結(jié)果鉛為95.2%、RSD=2.1%,砷為94.7%、RSD=4.4%,鎘為95.6%、RSD=3.8%,銅為96.7%、RSD=1.9%,汞為91.3%、RSD=5.8%。

2.7 樣品含量測(cè)定

3批六味地黃丸的 5種有害金屬元素測(cè)定結(jié)果,見表 3。

表3 3批六味地黃丸的 5種有害金屬元素測(cè)定結(jié)果μg/g

3 討 論

為保證中藥的質(zhì)量與安全、促進(jìn)中藥的現(xiàn)代化,控制中藥中重金屬及有害元素殘留量將成為中藥安全性的關(guān)鍵指標(biāo)之一。用原子吸收法測(cè)定六味地黃丸中鉛、鎘、砷、汞、銅的殘留量,方法簡單、結(jié)果準(zhǔn)確?！吨袊幍洹?010版一部甘草、金銀花、黃芪等藥材中規(guī)定限量為鉛≤5μg/g、鎘≤0.3μg/g、砷≤2μg/g、汞≤0.2μg/g、銅≤20μg/g。本文測(cè)得的復(fù)方中藥六味地黃丸的有關(guān)數(shù)據(jù)與上述規(guī)定相比,金屬元素殘留量較低,表明生產(chǎn)藥品的藥材有害金屬元素含量較低,生產(chǎn)過程亦未導(dǎo)致有害金屬元素污染。研究結(jié)果表明,所采用的檢測(cè)方法簡單準(zhǔn)確,靈敏度較高,回收率符合規(guī)定,建議在六味地黃丸質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中增加有害金屬元素的質(zhì)量控制方法和限度,可更好的保證臨床用藥的安全性。

[1]趙靈琴,徐惠英,顏崇淮,等.鉛汞等重金屬元素與神經(jīng)系統(tǒng)畸形發(fā)生的關(guān)系研究[J].中國優(yōu)生與遺傳雜志, 2008,16(5):94-96.

[2]劉茂生.有害元素鎘與人體健康[J].微量元素與健康研究,2005,22(4):66-67.

[3]國家藥典委員會(huì).中華人民共和國藥典:一部[M].北京:中國醫(yī)藥科技出版社,2010:80,205,283.

[4]謝曉梅,汪電雷,鄭榮慶,等.夏枯草和薯蕷不同部位鉛鎘汞砷的含量分析[J].安徽中醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào),2002,21 (5):47-49.

[5]周紅燕,陳建偉.生、炒決明子中無機(jī)元素的分析測(cè)定[J].廣東微量元素科學(xué),2007,14(2):24-26.