仝曉剛，程永現(xiàn)

1中國科學(xué)院昆明植物研究所植物化學(xué)與西部植物資源持續(xù)利用國家重點實驗室，昆明650204; 2中國科學(xué)院研究生院，北京100049

石菖蒲的化學(xué)成分研究

仝曉剛1，2，程永現(xiàn)1*

1中國科學(xué)院昆明植物研究所植物化學(xué)與西部植物資源持續(xù)利用國家重點實驗室，昆明650204;2中國科學(xué)院研究生院，北京100049

運用色譜法從石菖蒲根莖提取物中分離得到18個化合物，經(jīng)波譜學(xué)分析鑒定為:(7S，8R)-4，9'-dihydroxyl-3，3'-dimethoxyl-7，8-dihydrobenzofuran-1'-propylneolignan(1)，(7S，8R)-4，9'-dihydroxyl-3，3'-dimethoxyl-7，8-dihydrobenzofuran-1'-propylneoligan-9-O-β-D-glucopyranoside(2)，7'-hydroxylariciresinol-9-acetate(3)，5-羥基-3，7，4'-三甲氧基黃酮(4)，野漆樹苷(5)，紫云英苷(6)，松屬素-3-O-蕓香糖苷(7)，山奈酚-3-O-蕓香糖苷(8)，德欽紅景天苷(9)，isoschaftoside(10)，5-羥甲基糠醛(11)，反式桂皮酸(12)，3，7-dihydroxy-11，15，23-trioxo-lanost-8，16-dien-26-oicacid(13)，3，7-dihydroxy-11，15，23-trioxo-lanost-8，16-dien-26-oic acid methyl ester(14)，環(huán)阿屯醇(15)，胡蘿卜苷(16)，羽扇豆醇(17)，(22E，24R)-ergosta-5，7，22-trien-3β-ol(18)。除化合物4、11和16外，其余15個化合物均為首次從該植物中分離得到。

石菖蒲;天南星科;酚性成分;三萜

石菖蒲(Acorus tatarinowii Schott.)系天南星科(Araceae)菖蒲屬多年生草本植物，其根莖為傳統(tǒng)中藥，主產(chǎn)四川、浙江、江蘇等地，四川產(chǎn)者為道地藥材。石菖蒲《神農(nóng)本草經(jīng)》列為上品，味辛性溫，具芳香之氣，行散之力強，為宣氣通竅之佳品。中醫(yī)學(xué)認(rèn)為石菖蒲的功能主要是開竅豁痰、醒神益智、聰耳明目、化濕開胃和散寒除痹。臨床廣泛用于癲癇、痰厥、熱病神昏、健忘、老年癡呆等疑難病的治療［1］。菖蒲屬植物主要含倍半萜［2］，苯丙素［3］和糖［4］等成分［5，6］，在我們對石菖蒲的系統(tǒng)研究中，曾經(jīng)報道了從中分離得到的具有抗氧化作用的結(jié)構(gòu)新穎的螺環(huán)生物堿、倍半萜、細(xì)辛醚類以及吡嗪類生物堿［7-9］。本文對其它酚性成分及三萜等18個化合物進行報道，其中15個系首次從該種中分離得到。

1 儀器與材料

核磁共振波譜儀為Brucker AM-400 MHz和 DRX-500 MHz，以TMS為內(nèi)標(biāo)。薄層層析硅膠和柱層析硅膠均為中國青島海洋化工集團公司生產(chǎn);反相硅膠RP-18為日產(chǎn)Daiso公司產(chǎn)品，Sephadex LH-20為法瑪西雅公司生產(chǎn)。所用試劑如石油醚、氯仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等均為化學(xué)純試劑，用前重蒸。

石菖蒲根莖于2007年7月購自云南省藥材公司，經(jīng)云南省藥材公司孫宏彥高級工程師鑒定為天南星科菖蒲屬植物石菖蒲(A.tatarinowii Schott.)，憑證標(biāo)本(CHYX0001)存放于中國科學(xué)院昆明植物研究所植物化學(xué)與西部植物資源持續(xù)利用國家重點實驗室。

2 提取與分離

該藥材50 kg粉碎，水煎2次，每次2 h，殘渣用95%乙醇提取2 h，減壓濃縮干燥得粗提物4.7 kg，混懸于適量水中，75%乙醇醇沉，上清液減壓濃縮至適量無醇味水液，依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取3次，每次6 L。后經(jīng)減壓濃縮得乙酸乙酯萃取部分278 g，正丁醇萃取部分315 g和水部分2.3 kg。

乙酸乙酯部分(278 g)經(jīng)硅膠柱層析，用氯仿-甲醇體系梯度洗脫(99∶1～70∶30)得5個部分(Fr.1～Fr.5)。Fr.3(52 g)經(jīng)硅膠柱層析和Sephadex LH-20凝膠柱得化合物1(5 mg)和12(31 mg);Fr.4 (28 g)經(jīng)硅膠柱層析，Sephadex LH-20凝膠柱和制備薄層純化得化合物5(10 mg)和15(5 mg);Fr.5 (47 g)經(jīng)多次硅膠柱層析和Sephadex LH-20凝膠柱得化合物13(5 mg)和14(4 mg)。

正丁醇部分(315 g)經(jīng)硅膠柱層析，用氯仿-甲醇-水體系梯度洗脫(90∶10∶0～70∶30∶5)得4個部分(Fr.1～Fr.4)。Fr.1(32 g)經(jīng)硅膠柱和RP-18柱反復(fù)柱層析，再經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱純化得化合物2(6 mg)，4(5 mg)和16(7 mg);Fr.2(63 g)經(jīng)硅膠柱和RP-18柱反復(fù)柱層析，再經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱和重結(jié)晶得化合物6(5 mg)，8(4 mg)，11 (4 mg)，17(7 mg)和18(5 mg);Fr.3(55 g)經(jīng)硅膠柱和Sephadex LH-20凝膠柱反復(fù)柱層析，再經(jīng)RP-18柱得化合物3(4 mg)，7(12 mg)和10(3 mg);Fr.4(72 g)經(jīng)硅膠柱層析和Sephadex LH-20凝膠柱得化合物9(7 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1 淡黃色油狀物，分子式為C20H24O6;1H NMR(500 MHz，CD3OD):δH6.89(1H，d，J= 1.7 Hz，H-2)，6.94(1H，dd，J=8.3 Hz，1.7 Hz，H-6)，6.91(1H，d，J=8.3 Hz，H-5)，6.73，6.72(2× 1H，2×br s，H-2'，H-6')，5.53(1H，d，J=5.9 Hz，H-7)，3.84(1H，m，Ha-9)，3.81，3.79(2×3H，2×s，3-OCH3，3'-OCH3)，3.70(1H，m，Hb-9)，3.57(2H，t，J =6.5 Hz，H-9')，3.46(1H，m，H-8)，2.63(2H，t，J =7.7 Hz，H-7')，1.82(2H，m，J=6.5 Hz，H-8');13C NMR(125 MHz，CD3OD):δC134.8(C-1)，110.6(C-2)，149.1(C-3)，147.5(C-4)，114.1(C-5)，119.7 (C-6)，89.0(C-7)，55.4(C-8)，65.0(C-9)，136.9 (C-1')，116.1(C-2')，136.9(C-3')，145.2(C-4')，129.9(C-5')，117.9(C-6')，32.9(C-7')，35.7(C-8')，62.2(C-9')，56.4(3-OCH3)，56.8(3'-OCH3)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［10］報道基本一致，故鑒定化合物1為(7S，8R)-4，9'-dihydroxyl-3，3'-dimethoxyl-7，8-dihydrobenzofuran-1'-propylneolignan.

化合物2 淡黃色油狀物，分子式為C26H34O11;1H NMR(400 MHz，CD3OD):δH6.99(1H，d，J= 1.5 Hz，H-2)，6.79(1H，dd，J=8.0 Hz，1.5 Hz，H-6)，6.66(1H，d，J=8.0 Hz，H-5)，6.58(1H，2×br s，H-6')，6.49(1H，2×br s，H-2')，5.41(1H，d，J= 6.4 Hz，H-7)，3.94(1H，m，Ha-9)，3.81，3.80(2× 3H，2×s，3-OCH3，3'-OCH3)，3.73(1H，m，Hb-9)，3.41(2H，t，J=6.8 Hz，H-9')，3.48(1H，m，H-8)，2.43(2H，t，J=8.0 Hz，H-7')，1.82(2H，m H-8')，4.35(1H，d，J=7.8 Hz，Glc H-1)，3.22～3.87(6H，m，Glc H-2～H-6);13C NMR(100 MHz，CD3OD):δC134.6(C-1)，110.6(C-2)，148.9(C-3)，147.4(C-4)，114.0(C-5)，119.7(C-6)，89.0(C-7)，52.8(C-8)，71.6(C-9)，136.9(C-1')，116.0(C-2')，137.0 (C-3')，145.2(C-4')，129.6(C-5')，118.2(C-6')，32.9(C-7')，35.8(C-8')，62.2(C-9')，56.4(3-OCH3)，56.7(3'-OCH3)，104.2(Glc-1)，75.1(Glc-2)，78.0(Glc-3)，71.6(Glc-4)，78.2(Glc-5)，62.7 (Glc-6)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［10］報道一致，故鑒定化合物2為(7S，8R)-4，9'-dihydroxyl-3，3'-dimethoxyl-7，8-dihydrobenzofuran-1'-propylneoligan-9-O-β-D-glucopyranoside。

化合物3 黃色油狀物，分子式為C22H26O8;1H NMR(400 MHz，CD3OD):δH6.96(1H，d，J=1.5 Hz，H-2)，6.90(1H，d，J=8.2 Hz，H-5)，6.87(1H，dd，J=8.2 Hz，1.5 Hz，H-6)，6.94(1H，d，J=1.5 Hz，H-2')，6.92(1H，d，J=8.2 Hz，H-5')，6.88(1H，dd，J=8.2 Hz，1.5 Hz，H-6')，4.54(1H，d，J=5.9 Hz，H-7)，2.51(1H，m，H-8)，4.51(1H，m，Ha-9)，4.54(1H，m，Hb-9)，3.83(3H，s，3-OCH3)，4.28 (1H，d，J=5.5 Hz，H-7')，2.13(1H，m，H-8')，3.92 (1H，m，Ha-9')，3.97(1H，m，Hb-9')，3.81(3H，s，3'-OCH3)，1.81(3H，s，O=CCH3);13C NMR(100 MHz，CD3OD):δC135.3(C-1)，111.3(C-2)，150.5 (C-3)，150.0(C-4)，112.6(C-5)，120.3(C-6)，85.7 (C-7)，50.3(C-8)，64.9(C-9)，137.3(C-1')，111.4 (C-2')，150.5(C-3')，150.2(C-4')，112.7(C-5')，120.5(C-6')，76.3(C-7')，51.2(C-8')，71.3(C-9')，56.4(3-OCH3)，56.5(3'-OCH3)，172.5(C= O)，20.6(O=CCH3)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［11］報道一致，故鑒定化合物3為7'-hydroxylariciresinol-9-acetate。

化合物4 黃色無定形粉末，分子式為C18H16O6;1H NMR(500 MHz，CDCl3):δH6.35(1H，d，J= 2.2 Hz，H-6)，6.44(1H，d，J=2.2 Hz，H-8)，8.08 (2H，d，J=8.9 Hz，H-2'和H-6')，7.02(2H，d，J= 8.9 Hz，H-3'和H-5')，12.7(1H，s，OH-5);13C NMR (125 MHz，CDCl3):δC155.9(C-2)，138.8(C-3)，178.8(C-4)，156.7(C-5)，97.8(C-6)，165.4(C-7)，92.1(C-8)，162.0(C-9)，106.5(C-10)，122.8(C-1')，130.1(C-2')，114.0(C-3')，161.7(C-4')，114.0(C-5')，130.1(C-6')，55.4，55.4，55.8(3× OCH3)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［12］報道基本一致，故鑒定化合物4為5-hydroxy-3，7，4'-trimethoxyflavone。

化合物5 黃色無定形粉末，分子式為C27H30O14;1H NMR(500 MHz，CD3OD):δH6.35(1H，s，H-3)，6.29(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)，6.74(1H，d，J= 2.0 Hz，H-8)，7.59(2H，d，J=8.6 Hz，H-2'和H-6')，6.65(2H，d，J=8.6 Hz，H-3'和H-5')，13.80 (1H，s，OH-5)，8.09(1H，s，OH-4')，5.38(1H，d，J =7.2 Hz，Glc H-1)，5.09(1H，d，J=6.1 Hz，Rha H-1)，3.10～3.96(10H，m，Glc H-2～H-6和Rha H-2–H-5)，1.20(3H，d，J=6.4 Hz，Rha H-6);13C NMR(125 MHz，CD3OD):δC161.2(C-2)，102.3(C-3)，182.2(C-4)，159.6(C-5)，98.1(C-6)，164.0(C-7)，92.9(C-8)，163.4(C-9)，102.9(C-10)，121.4 (C-1')，129.3(C-2')，116.1(C-3')，157.7(C-4')，116.1(C-5')，129.3(d，C-6')，107.3(Glc-1)，81.5 (Glc-2)，75.1(Glc-3)，60.9(Glc-4)，84.8(Glc-5)， 70.9(Glc-6)，110.1(Rha-1)，74.6(Rha-2)，70.9 (Rha-3)，73.4(Rha-4)，74.6(Rha-5)，17.1(Rha-6)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［13］報道基本一致，故鑒定化合物5為rhoifolin。

化合物6 黃色無定形粉末，分子式為C21H20O11;1H NMR(400 MHz，CD3OD):δH6.19(1H，d，J= 1.9 Hz，H-6)，6.42(1H，d，J=1.9 Hz，H-8)，8.03 (2H，d，J=8.8 Hz，H-2'和H-6')，6.87(2H，d，J= 8.8 Hz，H-3'和H-5')，12.62(1H，s，OH-5)，5.45 (1H，d，J=7.3 Hz，Glc H-1)，3.07～3.56(6H，m，Glc H-2–H-6);13C NMR(100 MHz，CD3OD):δC156.3(C-2)，133.2(C-3)，177.5(C-4)，161.2(C-5)，98.8(C-6)，164.4(C-7)，93.5(C-8)，160.0(C-9)，104.0(C-10)，120.9(C-1')，130.9(C-2')，115.1 (C-3')，156.4(C-4')，115.1(C-5')，130.9(d，C-6')，100.8(Glc-1)，74.2(Glc-2)，76.4(Glc-3)，69.9 (Glc-4)，77.5(Glc-5)，60.8(Glc-6)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［14］報道基本一致，故鑒定化合物6為astragalin。

化合物7 黃色油狀物，分子式為 C27H32O13;1H NMR(400 MHz，CD3OD):δH5.34(1H，dd，J =13.1，2.9 Hz，H-2)，6.15(1H，s，H-6)，6.22(1H，s，H-8)，8.05(1H，t，J=7.8 Hz，H-4')，7.52(2H，d，J=7.8 Hz，H-2'和H-6')，7.42(2H，t，J=7.8 Hz，H-3'和H-5')，12.43(1H，s，OH-5)，5.32(1H，d，J= 7.6 Hz，Glc H-1)，5.12(1H，d，J=5.2 Hz，Rha H-1)，3.08～3.64(12H，m，H-3a，H-3b，Glc H-2～H-6，Rha H-2～H-5)，0.96(3H，d，J=6.0 Hz，Rha H-6);13C NMR(100 MHz，CD3OD):δC81.9(C-2)，41.2(C-3)，196.9(C-4)，101.4(C-5)，99.0(C-6)，165.2(C-7)，94.0(C-8)，162.5(C-9)，104.2(C-10)，138.5(C-1')，130.4(C-2')，128.7(C-3')，130.9(C-4')，128.7(C-5')，130.4(d，C-6')，100.6 (Glc-1)，74.1(Glc-2)，75.7(Glc-3)，70.0(Glc-4)，76.3(Glc-5)，68.4(Glc-6)，100.9(Rha-1)，70.6 (Rha-2)，69.2(Rha-3)，70.4(Rha-4)，71.8(Rha-5)，17.9(Rha-6)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［15］報道一致，故鑒定化合物7為pinocembrin-7-O-rutinoside。

化合物8 黃色無定形粉末，分子式為C27H30O15;1H NMR(400 MHz，CD3OD):δH6.19(1H，d，J= 0.9 Hz，H-6)，6.39(1H，d，J=0.9 Hz，H-8)，7.97 (2H，d，J=8.6 Hz，H-2'和H-6')，6.87(2H，d，J= 8.6 Hz，H-3'和H-5')，12.56(1H，s，OH-5)，5.29 (1H，d，J=7.4 Hz，Glc H-1)，5.11(1H，d，J=4.8 Hz，Rha H-1)，3.04～3.68(10H，m，Glc H-2～H-6和Rha H-2～H-5)，0.96(3H，d，J=6.1 Hz，Rha H-6);13C NMR(100 MHz，CD3OD):δC156.5(C-2)，133.2(C-3)，177.4(C-4)，161.2(C-5)，98.8(C-6)，164.2(C-7)，93.8(C-8)，159.9(C-9)，104.0(C-10)，120.9(C-1')，130.9(C-2')，115.1(C-3')，156.9(C-4')，115.1(C-5')，130.9(C-6')，100.8 (Glc-1)，74.2(Glc-2)，75.7(Glc-3)，69.9(Glc-4)，76.3(Glc-5)，66.9(Glc-6)，101.3(Rha-1)，70.6 (Rha-2)，68.3(Rha-3)，70.3(Rha-4)，71.8(Rha-5)，17.8(Rha-6)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［16］報道基本一致，故鑒定化合物8為kaempferol-3-O-rutinoside。

化合物9 黃色無定形粉末，分子式為C21H20O11;1H NMR(400 MHz，CD3OD):δH6.56(1H，s，H-6)，7.89(2H，d，J=8.2 Hz，H-2'和 H-6')，6.89 (2H，d，J=8.2 Hz，H-3'和H-5')，5.65(1H，d，J= 1.8 Hz，Rha H-1)，3.32～3.91(4H，m，Rha H-2～H-5)，1.26(3H，d，J=6.1 Hz，Rha H-6);13C NMR(100 MHz，CD3OD):δC151.6(C-2)，135.8(C-3)，176.4 (C-4)，144.5(C-5)，98.3(C-6)，150.1(C-7)，127.6 (C-8)，147.4(C-9)，104.6(C-10)，121.8(C-1')，129.1(C-2')，115.4(C-3')，159.4(C-4')，115.4(C-5')，129.1(C-6')，99.6(Rha-1)，69.9(Rha-2)，70.1 (Rha-3)，71.7(Rha-4)，69.9(Rha-5)，17.9(Rha-6)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［17］報道基本一致，故鑒定化合物9為rhodionin。

化合物10 黃色無定形粉末，分子式為C26H28O14;1H NMR(500 MHz，CD3OD):δH6.62(1H，s，H-3)，7.98(2H，d，J=8.3 Hz，H-2'和 H-6')，6.93 (2H，d，J=8.3 Hz，H-3'和H-5')，4.97(1H，d，J= 7.1 Hz，Glc H-1)，4.87(1H，d，J=4.9 Hz，Ara H-1)，3.54～3.81(11H，m，Glc H-2～H-6和Ara H 2～H-5);13C NMR(125 MHz，CD3OD):δC166.7(C-2)，103.9(C-3)，184.3(C-4)，162.8(C-5)，108.5(C-6)，158.9(C-7)，105.8(C-8)，156.8(C-9)，105.1 (C-10)，123.4(C-1')，130.3(C-2')，117.2(C-3')，162.9(C-4')，117.2(C-5')，130.3(d，C-6')，75.0 (Glc-1)，72.4(Glc-2)，80.3(Glc-3)，70.4(Glc-4)，83.0(Glc-5)，63.1(Glc-6)，76.5(Ara-1)，75.2(Ara-2)，73.2(Ara-3)，71.3(Ara-4)，71.9(Ara-5)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［18］報道一致，故鑒定化合物10為isoschaftoside。

化合物11 淡黃色油狀物，分子式為C6H6O3;1H NMR(500 MHz，CD3OD):δH4.61(2H，s，5-CH2OH)，6.58(1H，d，J=3.5 Hz，H-4)，7.38 (1H，d，J=3.5 Hz，H-3)，9.53(1H，s，2-CHO);13C NMR(125 MHz，CD3OD):δC153.9(C-2)，124.9(C-3)，110.9(C-4)，163.2(C-5)，179.4(2-CHO)，57.6 (5-CH2OH)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［19］報道一致，故鑒定化合物11為5-hydroxymethyl-2-furaldehyde。

化合物12 淡黃色油狀物，分子式為C9H8O2;1H NMR(400 MHz，CD3OD):δH6.53(1H，d，J=16.0 Hz，H-8)，7.40(1H，t，J=8.5 Hz，H-4)，7.41(2H，m，H-3和H-5)，7.57(1H，d，J=16.0 Hz，H-7)，7.67(2H，dd，J=8.5 Hz，2.5Hz，H-2和H-6);13C NMR(100 MHz，CD3OD):δC134.3(C-1)，128.2(C-2)，128.9(C-3)，130.2(C-4)，128.9(C-5)，128.2(C-6)，143.7(C-7)，119.6(C-8)，167.3 (C-9)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［20］報道一致，故鑒定化合物12為trans-cinnamic acid。

化合物13 白色無定形粉末，分子式為C30H42O6;1H NMR(400 MHz，CDCl3):δH5.85(1H，s，H-16)，4.81(1H，t，J=8.8 Hz，t，H-7)，3.22(1H，m，H-3)，1.67(3H，s，H-30)，1.26(3H，s，H-18)，1.25 (3H，s，H-19)，1.27(3H，d，J=6.1 Hz，H-27)，1.03 (3H，m，H-21)，1.04(3H，s，H-28)，0.86(3H，s，H-29);13C NMR(100 MHz，CDCl3):δC34.3(C-1)，27.5(C-2)，78.2(C-3)，38.6(C-4)，49.3(C-5)，26.5(C-6)，66.6(C-7)，158.1(C-8)，142.4(C-9)，38.9(C-10)，191.9(C-11)，44.4(C-12)，51.5(C-13)，58.3(C-14)，209.5(C-15)，122.4(C-16)，186.8(C-17)，39.6(C-18)，18.6(C-19)，28.2(C-20)，20.8(C-21)，49.3(C-22)，205.9(C-23)，46.4 (C-24)，34.3(C-25)，170.4(C-26)，16.9(C-27)，28.2(C-28)，15.5(C-29)，33.1(C-30)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［21］報道一致，故鑒定化合物13為3，7-dihydroxy-11，15，23-trioxo-lanost-8，16-dien-26-oicacid。

化合物14 白色無定形粉末，分子式為C31H44O7;1H NMR(500 MHz，CDCl3):δH5.86(1H，s，H-16)，4.79(1H，m，H-7)，3.67(3H，s，OCH3)，3.16 (1H，m，H-3)，1.48(3H，s，H-30)，1.17(3H，s，H-18)，1.15(3H，s，H-19)，1.13(3H，d，J=6.9 Hz，H-27)，1.06(3H，d，J=7.0 Hz，H-21)，0.99(3H，s，H-28)，079(3H，s，H-29);13C NMR(125 MHz，CDCl3): δC34.6(C-1)，27.8(C-2)，78.3(C-3)，38.7(C-4)， 49.4(C-5)，26.2(C-6)，67.1(C-7)，158.1(C-8)，142.2(C-9)，38.7(C-10)，197.3(C-11)，44.4(C-12)，51.5(C-13)，58.3(C-14)，210.8(C-15)，122.4 (C-16)，187.5(C-17)，30.9(C-18)，18.5(C-19)，28.6(C-20)，19.5(C-21)，49.4(C-22)，205.9(C-23)，46.4(C-24)，34.8(C-25)，176.0(C-26)，17.1 (C-27)，28.2(C-28)，15.5(C-29)，33.2(C-30)，51.9(OCH3)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［21］報道基本一致，故鑒定化合物14為3，7-dihydroxy-11，15，23-trioxo-lanost-8，16-dien-26-oic acid methyl ester。

化合物15 白色無定形粉末，分子式為C30H50O;1H NMR(500 MHz，CDCl3):δH5.10(1H，t，J= 6.8 Hz，H-24)，3.28(1H，m，H-3)，1.60(3H，s，H-26)，1.68(3H，s，H-27)，0.97(3H，s，H-18)，0.96 (3H，s，H-28)，0.89(3H，s，H-21)，0.88(3H，d，J= 7.0 Hz，H-30)，0.81(3H，br s，H-29);13C NMR(125 MHz，CDCl3):δC31.9(C-1)，30.4(C-2)，78.9(C-3)，40.5(C-4)，47.1(C-5)，21.2(C-6)，25.9(C-7)，48.0(C-8)，20.0(C-9)，26.0(C-10)，26.5(C-11)，32.9(C-12)，45.3(C-13)，48.8(C-14)，35.6(C-15)，28.1(C-16)，52.3(C-17)，17.0(C-18)，29.9 (C-19)，35.9(C-20)，18.2(C-21)，36.3(C-22)，24.9(C-23)，114.3(C-24)，148.3(C-25)，15.2(C-26)，22.9(C-27)，22.0(C-28)，14.0(C-29)，17.0 (C-30)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［22］報道基本一致，故鑒定化合物15為cycloartenol。

化合物16 白色無定形粉末，分子式為C35H60O6;1H NMR(500 MHz，CD3OD):δH0.67(3H，s，H-18)，0.82(3H，m，H-27)，0.84(3H，m，H-29)，0.91 (3H，m，H-26)，0.93(3H，s，H-19)，0.97(3H，m，H-21)，1.38(1H，m，H-14)，3.66(1H，m，H-3)，5.34 (1H，m，H-6)，4.91(1H，d，J=5.2 Hz，Glc H-1)，3.14～3.54(6H，m，Glc H-2～H-6);13C NMR(125 MHz，CD3OD):δC37.6(C-1)，30.0(C-2)，77.5(C-3)，39.0(C-4)，140.5(C-5)，121.3(C-6)，32.1(C-7)，32.1(C-8)，50.3(C-9)，36.9(C-10)，21.3(C-11)，39.7(C-12)，42.6(C-13)，56.9(C-14)，24.6 (C-15)，28.5(C-16)，56.1(C-17)，12.4(C-18)，19.7(C-19)，36.2(C-20)，19.3(C-21)，34.1(C-22)，26.1(C-23)，45.9(C-24)，29.4(C-25)，19.8 (C-26)，20.4(C-27)，23.3(C-28)，12.5(C-29)，100.9(Glc-1)，74.2(Glc-2)，77.6(Glc-3)，70.8 (Glc-4)，77.5(Glc-5)，61.8(Glc-6)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［23］報道基本一致，故鑒定化合物16為daucosterol。

化合物17 白色無定形粉末，分子式為C30H50O;1H NMR(500 MHz，CDCl3):δH4.68(1H，br s，Ha-29)，4.57(1H，br s，Hb-29)，3.19(1H，dd，J=5.0，5.0 Hz，H-3)，0.76，0.78，0.82，0.94，0.98，1.03，1.38(each 3H，s，H-23，24，25，26，27，28，29);13C NMR(125 MHz，CDCl3):δC38.7(C-1)，27.4(C-2)，78.9(C-3)，38.8(C-4)，55.3(C-5)，18.3(C-6)，34.2(C-7)，40.8(C-8)，50.4(C-9)，37.1(C-10)，20.9(C-11)，25.1(C-12)，38.0(C-13)，42.9(C-14)，27.4(C-15)，35.5(C-16)，42.8(C-17)，48.3 (C-18)，47.9(C-19)，151.0(C-20)，29.8(C-21)，40.0(C-22)，27.9(C-23)，15.4(C-24)，16.1(C-25)，15.9(C-26)，14.5(C-27)，18.0(C-28)，109.3 (C-29)，19.3(C-30)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［24］報道基本一致，故鑒定化合物17為lupeol。

化合物18 白色無定形粉末，分子式為C28H44O;1H NMR(500 MHz，CDCl3):δH5.60(1H，br s，H-6)，5.42(1H，br s，H-7)，5.24(2H，br s，H-22和H-23)，3.67(1H，br s，H-3)，1.08(3H，br s，H-24)，0.98(3H，s，H-19)，0.96(3H，br s，H-21)，0.87 (6H，br s，H-26和H-27)，0.67(3H，s，H-18);13C NMR(125 MHz，CDCl3):δC39.0(C-1)，32.0(C-2)，71.1(C-3)，40.8(C-4)，139.8(C-5)，119.6(C-6)，116.3(C-7)，141.4(C-8)，49.4(C-9)，37.9(C-10)，22.1(C-11)，40.2(C-12)，42.8(C-13)，54.5(C-14)，23.0(C-15)，28.2(C-16)，55.7(C-17)，12.0 (C-18)，16.3(C-19)，40.4(C-20)，21.1(C-21)，135.7(C-22)，131.9(C-23)，42.8(C-24)，33.0(C-25)，17.6(C-26)，19.6(C-27)，19.9(C-28)。其波譜數(shù)據(jù)與文獻［25］報道基本一致，故鑒定化合物18為(22E，24R)-ergosta-5，7，22-trien-3β-ol。

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Chemical Constituents from Acorus tatarinowii

TONG Xiao-gang1，2，CHENG Yong-xian1*1State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Resources in West China，Kunming Institute of Botany，The Chinese Academy of Sciences，Kunming 650204，China;2Graduate School of the Chinese Academy of Sciences，Beijing 100049，China

Eighteen compounds were isolated from the rhizome of Acorus tatarinowii.Their structures were identified by spectroscopic data as(7S，8R)-4，9'-dihydroxyl-3，3'-dimethoxyl-7，8-dihydrobenzofuran-1'-propylneolignan(1)，(7S，8R)-4，9'-dihydroxyl-3，3'-dimethoxyl-7，8-dihydrobenzofuran-1'-propylneoligan-9-O-β-D-glucopyranoside(2)，7'-hydroxylariciresinol-9-acetate(3)，5-hydroxy-3，7，4'-trimethoxyflavone(4)，rhoifolin(5)，astragalin(6)，pinocembrin-7-O-rutinoside(7)，kaempferol-3-O-rutinoside(8)，rhodionin(9)，isoschaftoside(10)，5-hydroxymethyl-2-furaldehyde(11)，trans-cinnamic acid(12)，3，7-dihydroxy-11，15，23-trioxo-lanost-8，16-dien-26-oicacid(13)，3，7-dihydroxy-11，15，23-trioxo-lanost-8，16-dien-26-oic acid methyl ester(14)，cycloartenol(15)，daucosterol(16)，lupeol (17)，(22E，24R)-ergosta-5，7，22-trien-3β-ol(18).Except for compounds 4，11，and 16，all the other substances were obtained from this plant for the first time.

Acorus tatarinowii;Araceae;phenols;triterpenoids

1001-6880(2011)03-0404-06

2010-08-23 接受日期:2010-12-09

中國科學(xué)院知識創(chuàng)新重要方向項目(KSCX2-YW-R-118和KSCX2-YW-R-211);中國科學(xué)院昆明植物研究所植物化學(xué)與西部植物資源持續(xù)利用國家重點實驗室自主課題項目(P2008-ZZ11);云南省中青年學(xué)術(shù)技術(shù)帶頭人與后備人才項目(2007PY01-48);國家十一五科技部重大新藥創(chuàng)制項目(2008ZX09401-004)

*通訊作者 Tel:86-871-5223048;E-mail:yxcheng@mail.kib.ac.cn

R284.2;R946

A