馬 妍,謝 晶,周 然
(上海海洋大學(xué)食品學(xué)院,上海201306)
我國(guó)東南沿海,海洋漁業(yè)資源非常豐富,產(chǎn)量巨大。隨著經(jīng)濟(jì)的迅猛發(fā)展,僅2010年一季度,我國(guó)的水產(chǎn)品產(chǎn)量就達(dá)到980萬t,其中魚類產(chǎn)量占到1/2以上,海水魚類更是占據(jù)了將近70%的比例。由于海水魚類產(chǎn)量的增加,很容易出現(xiàn)鮮活魚的積壓,造成很大的資源浪費(fèi)和經(jīng)濟(jì)損失[1]。魚體失活后,其組織會(huì)發(fā)生一系列的物理、化學(xué)和生物等變化。這個(gè)變化過程初期是以生化反應(yīng)為主,后期則是以微生物作用占主導(dǎo)地位。
海水魚類的貯藏保鮮實(shí)質(zhì)上就是創(chuàng)建一個(gè)特定的環(huán)境,來阻止魚體內(nèi)腐敗微生物的生長(zhǎng)繁殖,降低其生化反應(yīng)的速率,從而推遲腐敗的過程,延長(zhǎng)其貯藏時(shí)間,達(dá)到保鮮的目的。
最常用的貯藏保鮮技術(shù)就是低溫保鮮。魚體內(nèi)的微生物生長(zhǎng)繁殖和酶的活動(dòng)是導(dǎo)致肉質(zhì)腐敗的關(guān)鍵,而低溫保鮮技術(shù)的原理就是降低溫度,以抑制微生物的生長(zhǎng)繁殖和酶的活性。表1是幾種不同的低溫保鮮方法及其保鮮期[2]。
表1 幾種不同的低溫保鮮技術(shù)
冰藏和冷海水保鮮是最早采用的貯藏保鮮技術(shù),但這2種方法只適用于短期保鮮。楊文鴿等[3]觀察了大黃魚在冰藏條件下鮮度的變化情況,結(jié)果表明,利用冰藏技術(shù),4 d內(nèi)大黃魚處于一級(jí)鮮度范圍,11 d后魚肉出現(xiàn)腐敗。冰藏大黃魚的期限是10~11 d。Santiago等[4]研究大菱鲆在冰藏期間的生化和質(zhì)量變化。貯藏14 d后感觀質(zhì)量仍處在很好的范圍內(nèi),19 d后則開始變質(zhì)。Vanesa等[5]研究了冰藏過程中馬面鯖魚的生化變化和新鮮度的相關(guān)性。(0±0.5)℃條件下鯖魚的貯藏期可以延長(zhǎng)到15 d,對(duì)魚肉腺苷三磷酸(ATP)關(guān)聯(lián)物含量進(jìn)行分析,并結(jié)合魚類鮮度指標(biāo)(K值)對(duì)其鮮度品質(zhì)進(jìn)行評(píng)價(jià)可知,K值在貯藏過程中緩慢上升,貯藏12 d時(shí)K值為50%。
微凍保鮮是目前魚類保鮮比較常用的方法,和前兩者相比,其保藏時(shí)間也較長(zhǎng)。微凍保鮮主要有3種類型,即冰鹽混合微凍,低溫鹽水微凍和吹風(fēng)冷卻微凍[6]。沈月新等[7]探討了在-3℃左右的空氣微凍條件下,養(yǎng)殖羅非魚K值的變化情況,結(jié)果表明,與冰藏相比,在-3℃微凍保藏條件下,K值上升緩慢,可以大大延長(zhǎng)羅非魚的保藏時(shí)間,其可達(dá)1個(gè)月左右。
凍藏保鮮可使魚體內(nèi)大部分組織中的水分凍結(jié),減緩了體內(nèi)微生物的繁殖,另外,也讓魚體內(nèi)酶的活性受到抑制,從而使內(nèi)部的化學(xué)變化減慢。雖然凍藏能夠長(zhǎng)時(shí)間保藏魚類,但也會(huì)導(dǎo)致魚肉蛋白質(zhì)的變性、解凍時(shí)的汁液流失以及營(yíng)養(yǎng)成分的降低等問題。毛玉英等[8]研究了凍藏溫度對(duì)帶魚品質(zhì)的影響,發(fā)現(xiàn)低溫可使帶魚肌肉蛋白質(zhì)的變性速率減緩。這與繆宇平等[9]對(duì)鰱魚凍結(jié)過程中肌肉及蛋白質(zhì)變化的研究結(jié)論相類似。在魚肉的品質(zhì)方面,李汴生等[10]探討了凍藏對(duì)脆肉鯇魚片品質(zhì)的影響,認(rèn)為采用較低的溫度凍藏可以減少感官品質(zhì)的變化。另外,戴志遠(yuǎn)等[11]也討論了不同凍藏條件下,大黃魚魚肉質(zhì)構(gòu)的變化。說明凍藏溫度越低,魚肉的品質(zhì)變化越慢。
總的來說,低溫保鮮技術(shù)雖有不足,但能夠有效地減緩酶和微生物的活動(dòng),并最大程度地保持魚肉原有的色澤、氣味以及營(yíng)養(yǎng)成分。因此,低溫保鮮不失為一種較理想的貯藏保鮮方法。
化學(xué)和生物保鮮技術(shù)就是在魚體表面浸漬或涂抹保鮮劑,從而延長(zhǎng)魚肉的保鮮時(shí)間。保鮮劑的特點(diǎn)是具有抑菌作用,并能夠成膜覆蓋在魚體表面,結(jié)合低溫貯藏條件,可使保鮮效果更加明顯。保鮮劑主要有防腐劑和抗氧化劑[12],例如苯甲酸及其鹽、山梨酸及其鹽、抗壞血酸及其鹽、亞硫酸及其鹽等。由于這些保鮮劑毒副作用較大,對(duì)食品的安全性造成一定影響,現(xiàn)在已開發(fā)出一些新型無害的保鮮劑。
在化學(xué)保鮮劑方面,廖列文等[13]采用高吸水性樹脂、丙二醇、乙酸制備的保鮮劑對(duì)魚類進(jìn)行保鮮處理,結(jié)果表明,在0~4℃冷藏14 d,魚類仍能保持新鮮。Kim等[14]利用ClO2對(duì)大洋鮭魚和紅鯰魚進(jìn)行處理,可以顯著減少大腸桿菌和沙門氏菌的數(shù)量,有效延長(zhǎng)其貨架期。這和Andrews等[15]利用ClO2浸泡保存小蝦和小龍蝦所得出的結(jié)論類似,都延長(zhǎng)了水產(chǎn)品的保鮮時(shí)間。
近年來,隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高,化學(xué)保鮮劑的安全性逐漸引起人們的擔(dān)憂[16]。一些天然無毒的生物保鮮劑開始應(yīng)用于水產(chǎn)品的加工、貯藏、運(yùn)輸與消費(fèi)過程中[17]。陳舜勝等[18]研究了在冷藏與冰藏條件下,采用溶菌酶復(fù)合保鮮劑對(duì)對(duì)蝦、帶魚段、扇貝柱和柔魚條進(jìn)行涂抹試驗(yàn),結(jié)果表明,在其他條件相同的情況下,可延長(zhǎng)保鮮期約1倍的時(shí)間。楊勝平等[19]探討了殼聚糖在帶魚冷藏中的保鮮作用,表明殼聚糖涂膜能較好地維持帶魚的鮮度。藍(lán)蔚青等[20]使用茶多酚進(jìn)行冷藏帶魚的保鮮,通過測(cè)定細(xì)菌總數(shù)和揮發(fā)性鹽基氮質(zhì)量等指標(biāo),表明茶多酚具有明顯的保鮮效果。
高壓保鮮技術(shù)即是一種高壓滅菌技術(shù)。超高壓能夠引起微生物細(xì)胞形態(tài)的改變,破壞其細(xì)胞膜,并對(duì)其生化反應(yīng)和遺傳機(jī)理產(chǎn)生一定的影響,從而導(dǎo)致微生物的死亡[21]。因此,高壓保鮮技術(shù)可用于水產(chǎn)品的保鮮。
國(guó)外在這方面的研究很多。Birna等[22]利用高壓對(duì)冷凍煙熏鮭魚進(jìn)行研究,觀察其中李斯特菌數(shù)目的變化,結(jié)果表明,隨著壓力的增加,李斯特菌的數(shù)量顯著減少。Zahra[23]對(duì)新鮮金槍魚進(jìn)行超高壓處理,研究發(fā)現(xiàn),220MPa,30min的處理可以有效抑制魚肉蛋白質(zhì)水解和脂肪氧化,貨架期延長(zhǎng)9 d。Juan等[24]研究了超高壓對(duì)金槍魚的貨架期影響,結(jié)果表明,經(jīng)過310MPa的處理,金槍魚在4,-20℃下可分別保存23 d和93 d以上。Lopez-Caballero 等[25]在 200,400MPa高壓下對(duì)冷凍真空包裝的對(duì)蝦貨架期進(jìn)行研究,高壓處理的比未處理的對(duì)蝦貨架期分別延長(zhǎng)了1周和2周。
在國(guó)內(nèi),因考慮到成本,對(duì)高壓保鮮方法的研究還僅停留在起步階段,未大規(guī)模應(yīng)用于生產(chǎn)。
氣調(diào)保鮮是通過調(diào)節(jié)和控制食品所處的空間內(nèi)氣體組成成分來延長(zhǎng)食品保鮮期的一種方法。氣調(diào)保鮮技術(shù)的氣體一般由O2,CO2,N2構(gòu)成。通過降低O2含量,增加CO2含量,來抑制水產(chǎn)品內(nèi)微生物的生長(zhǎng)繁殖,達(dá)到延長(zhǎng)保鮮的效果。
CO2是抑制微生物生長(zhǎng)的主要因素,它對(duì)微生物的總體作用是延長(zhǎng)微生物細(xì)胞生長(zhǎng)的遲緩期和降低其在對(duì)數(shù)生長(zhǎng)期的生長(zhǎng)速率[26]。這種抑菌作用受CO2濃度、最初污染的菌數(shù)和菌齡、儲(chǔ)藏溫度以及被包裝產(chǎn)品類型的影響[27]。
N2是一種水溶性和脂溶性都很低的惰性氣體。其主要作為平衡氣體,減少包裝內(nèi)O2含量,從而延緩氧化酸敗,抑制好氧微生物的生長(zhǎng)[28]。
O2的功效是用來抑制厭氧菌的生長(zhǎng),但會(huì)導(dǎo)致好氧菌的生長(zhǎng)和脂肪的氧化酸敗,因此,在氣調(diào)保鮮的氣體中O2的含量應(yīng)盡量降低。
但Parry[29]對(duì)不同種類的食品進(jìn)行氣調(diào)保鮮研究時(shí)發(fā)現(xiàn),在氣體比例各不相同的條件下會(huì)產(chǎn)生不同的保鮮效果。Hobbs[30]發(fā)現(xiàn),高濃度(40%~60%)的CO2能有效保持魚的新鮮度,延長(zhǎng)黑線鱈的貯藏期2~3倍。陳椒等[31]用不同濃度的CO2氣調(diào)包裝青魚塊,結(jié)果表明,氣調(diào)包裝可防止青魚塊的腐敗變質(zhì),有效延長(zhǎng)產(chǎn)品的貨架期。呂凱波等[32]研究了不同氣體比例對(duì)冰溫氣調(diào)貯藏魚丸品質(zhì)的影響,用 100%N2,50%CO2+50%N2,75%CO2+25%N2,100%CO2氣調(diào)和常規(guī)方法包裝魚丸,于冰溫((1±0.5)℃)條件下貯藏,研究貯藏過程中魚丸的感官品質(zhì)、細(xì)菌總數(shù)、理化特性和菌相,結(jié)果表明,高濃度CO2包裝能有效延長(zhǎng)魚丸的保鮮期。翁麗萍等[33]研究不同組分的氣體對(duì)鳙魚頭貨架期的影響,結(jié)果表明,采用60%CO2+40%N2的氣調(diào)包裝能使鳙魚頭的貨架期達(dá)到10 d以上。
從應(yīng)用角度講,低溫保藏技術(shù)可延長(zhǎng)保鮮期,而氣調(diào)貯藏可有效抑制細(xì)菌生長(zhǎng),應(yīng)將氣調(diào)保鮮和低溫保鮮二者聯(lián)合,對(duì)海水魚類進(jìn)行保鮮。
輻照保鮮是近幾年發(fā)展起來的水產(chǎn)品保鮮新技術(shù)。它的特點(diǎn)是經(jīng)過較少劑量射線的照射,有害微生物的生長(zhǎng)繁殖受到抑制,且射線的穿透能力強(qiáng),基本不產(chǎn)生熱量。
Chouliara等[34]利用γ射線對(duì)真空包裝冷藏的腌制金鯛魚進(jìn)行輻射,結(jié)果表明,高輻射量可以使產(chǎn)品的貨架期延長(zhǎng)將近1倍的時(shí)間。丁增成等[35]采用γ射線低劑量保溫輻照工藝處理冷凍龍蝦仁,結(jié)果表明,輻照對(duì)蛋白質(zhì)無明顯影響,且延長(zhǎng)了保鮮期。但目前輻照保鮮還存在一些安全性的問題,還有待進(jìn)一步研究。世界衛(wèi)生組織、聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織、國(guó)際原子能機(jī)構(gòu)共同認(rèn)定并批準(zhǔn),以10萬~20萬Gy輻射劑量來處理魚類,可以減少微生物,延長(zhǎng)鮮魚在3℃以下的保鮮期的同時(shí),對(duì)人體不會(huì)造成太大的傷害[36]。
1840年臭氧首次被發(fā)現(xiàn),最初被應(yīng)用于污水處理,隨后陸續(xù)應(yīng)用于醫(yī)藥衛(wèi)生、食品、飼養(yǎng)業(yè)、養(yǎng)殖業(yè)、貯存保鮮、化工生產(chǎn)、自來水消毒等領(lǐng)域[37]。近年來,臭氧在食品工業(yè)中的應(yīng)用范圍日益擴(kuò)大[38]。其具有滅菌和抑菌作用,作用機(jī)理為[39]:(1)作用于細(xì)胞膜,導(dǎo)致細(xì)胞膜的通透性增加,細(xì)胞內(nèi)物質(zhì)外流,使細(xì)胞失去活力。(2)使細(xì)胞活動(dòng)必需的酶失去活性。這些酶既包括基礎(chǔ)代謝的酶,也有合成細(xì)胞重要成分的酶。(3)破壞細(xì)胞質(zhì)內(nèi)的遺傳物質(zhì)或使其失去功能。臭氧殺滅病毒是通過直接破壞RNA(核糖核酸)或DNA(脫氧核糖核酸)物質(zhì)完成的;而臭氧殺滅細(xì)菌、霉菌類微生物是首先作用于細(xì)胞膜,使細(xì)胞膜受到損傷,導(dǎo)致新陳代謝障礙并抑制其生長(zhǎng),臭氧繼續(xù)滲透破壞膜內(nèi)組織,直至死亡。
利用臭氧進(jìn)行食品滅菌的優(yōu)點(diǎn)[40]:(1)臭氧的氧化消毒能力比最常用的殺菌劑氯更強(qiáng),可以使許多微生物包括最頑固的芽孢、病毒等失活。(2)與紫外線照射殺菌相比,臭氧具有特殊的優(yōu)越性。紫外線只能照射到物體表面,且達(dá)到一定的照射強(qiáng)度才有殺菌效果。臭氧為氣體,滲透性強(qiáng),擴(kuò)散性好,濃度均勻,沒有死角。(3)臭氧避免了熱滅菌,既保存了食品原有的營(yíng)養(yǎng)成分(維生素、礦物質(zhì)等),同時(shí)又有效地避免了熱處理給食品帶來的質(zhì)地、風(fēng)味以及口感的破壞。(4)臭氧制備簡(jiǎn)單,只需要臭氧發(fā)生器即可,成本低廉。
在國(guó)內(nèi),臭氧主要用于水產(chǎn)品冷庫消毒,加工車間的空氣、設(shè)備等凈化,加工用水殺菌,加工及包裝原料的消毒等。近年來,臭氧在水產(chǎn)品貯藏保鮮方面的研究也逐漸展開[39]。周向陽等[41]用臭氧水控制凍蝦仁的微生物,結(jié)果表明,凍蝦仁中細(xì)菌總數(shù)大大減少,其他常見致病菌的發(fā)生率也受到了有效抑制,且感官特性無顯著變化。秦誠(chéng)等[42]觀察了高濃度臭氧水對(duì)水產(chǎn)品脂肪的氧化情況及保鮮效果,發(fā)現(xiàn)臭氧水的保鮮效果明顯優(yōu)于次氯酸鈉,且表面氧化二者無明顯區(qū)別。
近年來,有關(guān)魚類貯藏保鮮的研究非常熱門。在食品安全方面,人們已不僅僅看重高品質(zhì)的飲食,對(duì)食品的安全性更為重視。特別是近年來不斷出現(xiàn)的有關(guān)食品安全隱患的報(bào)道,更是引起了人們的廣泛關(guān)注。對(duì)于我國(guó)這樣一個(gè)漁業(yè)大國(guó)來說,魚類保鮮的首要要求是安全、無害,而且海水魚類比淡水魚類更容易腐敗變質(zhì),因此,海水魚類的貯藏保鮮條件就更加嚴(yán)格。
目前,海水魚類的保鮮技術(shù)已是日新月異,但就國(guó)內(nèi)來說,能夠應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)的保鮮技術(shù)仍是少數(shù),一般只有低溫保鮮、化學(xué)生物保鮮劑保鮮、氣調(diào)保鮮等,而輻照保鮮、高壓保鮮、臭氧保鮮等技術(shù)的應(yīng)用則相對(duì)較少,仍處于試驗(yàn)研究階段,這一點(diǎn)與國(guó)外相比就有很大的距離。
另外,海水魚類的保鮮技術(shù)雖多種多樣,但還存在一些問題,例如低溫保藏時(shí)的溫度控制,氣調(diào)、化學(xué)以及輻照保藏的安全性等問題,還沒得到徹底的解決,仍需進(jìn)一步研究。在海水魚類保鮮的研究上,應(yīng)注意以下問題:(1)可在目前已有的基礎(chǔ)上力求突破,尋求更佳的保鮮技術(shù),使其盡量達(dá)到天然、無毒、高效,且具有很強(qiáng)的實(shí)際操作性,能夠大規(guī)模的推廣使用,達(dá)到理想的保鮮效果,例如可研發(fā)采用新型的生物保鮮劑等。(2)海水魚類的保鮮可綜合利用各種保鮮措施,各施所長(zhǎng),來達(dá)到最佳保鮮效果,例如在保鮮劑、低溫、高壓和氣調(diào)等技術(shù)中選取幾種技術(shù)結(jié)合起來,選擇最佳的條件,對(duì)其進(jìn)行保鮮。(3)要注意經(jīng)濟(jì)適用性,應(yīng)盡量控制成本在可接受的范圍內(nèi),并能夠用于大規(guī)模生產(chǎn)。
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