姜 孌
(寶雞文理學(xué)院 應(yīng)用化學(xué)研究所,陜西 寶雞 721013)
(Institute of Applied Chemistry,BaojiUniversity of Arts and Sciences,Baoji721013,China)
綜 述
非離子型表面活性劑的研究*
姜 孌
(寶雞文理學(xué)院 應(yīng)用化學(xué)研究所,陜西 寶雞 721013)
本文簡單介紹非離子型表面活性劑的種類、性質(zhì)特點,重點介紹非離子型表面活性劑的應(yīng)用,并展望了非離子型表面活性劑的發(fā)展。
非離子型;表面活性劑;研究
(Institute of Applied Chemistry,BaojiUniversity of Arts and Sciences,Baoji721013,China)
Abstract:The types and the nature of features of the nonionic surfactant were introduced briefly.The applications and developments of nonionic surfactantwere prospected.
Keywords:non-ionic;surfactant;study
表面活性劑(surfactant),是指具有固定的親水親油基團(tuán),在溶液的表面能定向排列,并能使表面張力顯著下降的物質(zhì)。表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)具有兩親性:一端為親水基團(tuán),另一端為憎水基團(tuán);親水基團(tuán)常為極性的基團(tuán),如羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其鹽,也可是羥基、酰胺基、醚鍵等;而憎水基團(tuán)常為非極性烴鏈,如8個C原子以上烴鏈[1-3]。表面活性劑分為離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑和特種表面活性劑。其中非離子型表面活性劑具有獨特的性質(zhì),應(yīng)用非常廣泛。本文簡單介紹非離子型表面活性劑的種類、性質(zhì)特點,重點介紹非離子型表面活性劑的應(yīng)用。
1.1 非離子型表面活性劑
非離子表面活性劑是以分子中含有在水溶液中不發(fā)生電離的羥基(-OH)或醚鍵(-O-)為親水基的表面活性劑,由于羥基和醚鍵的親水性弱,因此,分子中必須含有多個此類親水基團(tuán),才表現(xiàn)出一定的親水性,大多數(shù)非離子表面活性劑是由含有活潑氫的輸水化合物和環(huán)氧乙烷加成聚合而成[4]。
1.2 性質(zhì)
由于非離子表面活性劑具有在水中不電離的特點,決定它在某些方面較離子型表面活性劑優(yōu)越,如在水中和有機(jī)溶劑中都有較好的溶解性,在溶液中穩(wěn)定性高,不易受強電解質(zhì)無機(jī)鹽和酸、堿的影響。由于它與其他類型表面活性劑相容性好,所以常可以很好地混合復(fù)配使用[5]。
非離子表面活性劑具有很高的表面活性,期水溶液的表面張力低,臨界膠束濃度低于離子型表面活性劑,有良好的耐硬水能力,具有分散、乳化、低起泡沫、潤濕、增溶多種性能,因此,在很多領(lǐng)域中都有重要用途。
1.3 種類
非離子表面活性劑按照親水基的不同可分為聚氧乙烯型、烷基酰胺型、多元醇酯型等類型。
2.1 聚氧乙烯型
此類型的表面活性劑又稱聚乙二醇型,是環(huán)氧乙烷與含有活潑氫的化合物進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物。如高碳脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)是一種用途廣泛的非離子表面活性劑,但其生物降解性較差,目前應(yīng)用趨勢在逐步減小,替代品為生物降解性能好的碳脂肪醇聚氧乙烯醚[4]。
醇結(jié)構(gòu)中碳原子數(shù)和加成的環(huán)氧乙烷分子數(shù)會影響高碳脂肪醇聚氧乙烯醚的水溶性,通常使用的脂肪醇含碳原子數(shù)在10~18之間,所以生產(chǎn)AEO可采用10~18個碳原子的伯醇和仲醇,如圖1。此反應(yīng)可采用苛性鈉為催化劑,反應(yīng)溫度130~180℃,反應(yīng)結(jié)構(gòu)表明:伯醇反應(yīng)速率大于仲醇,但仲醇與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成加成物的速率近似于AEO鏈增長速率[4]。
圖1 AEO生成反應(yīng)Fig.1 Formation reaction
以脂肪醇烷基鏈鏈含12~14個碳原子加成10個左右環(huán)氧乙烷的產(chǎn)物洗滌去污能力最好,是常用的洗滌劑成分。AEO產(chǎn)品的最大特點是化學(xué)穩(wěn)定性好,在熱稀堿、酸及氧化劑中均穩(wěn)定,在低于它濁點的溫度下有良好的洗滌去污能力,所以用它配制的洗滌劑能滿足低溫低泡耐硬水的要求。工業(yè)上使用的這類產(chǎn)品商品名為:平平加 O(C18H35O(CH2CH20)1OH)、勻染劑 O(C12H250(CH2CH2O)22H)、滲透劑 JFC(C7~9H15~19O(CH2CH20)5H)等[5]。
烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)在非離子表面活性劑中僅次于AEO,主要產(chǎn)品包括辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚,商品牌號為乳化劑OP系列,壬基酚聚氧乙烯醚向加成環(huán)氧乙烷分子產(chǎn)物的HLB值,HLB值越大親水性越好。作為洗滌劑,分子中加成的環(huán)氧乙烷數(shù)n=9~12,其親水基是由醚鍵和羥基構(gòu)成的,且在分子的端基只存在一個羥基,親水性很小,欲使此類分子有足夠的親水性,必須增加環(huán)氧乙烷加成的分子數(shù)n,即含的醚鍵越多,親水性越好,因此可通過結(jié)合不同的環(huán)氧乙烷分子數(shù)目來調(diào)節(jié)此類活性劑的親水性??捎协h(huán)氧乙烷加成得到具有不同分子數(shù)(n)的混合物,通常n是一個平均值。
脂肪酸聚氧乙烯酯(AE)脂肪酸在催化劑的作用下可以與環(huán)氧乙烷加成,形成親水基與疏水基由酯鍵連接的聚氧乙烯型非離子表面活性劑。但與上述兩類以醚鍵結(jié)合的非離子表面活性劑不同,醚鍵易于水解,所以這類化合物在強堿溶液中使用時會水解變成肥皂。這類化合物與高級醇或烷基酚的環(huán)氧乙烷加成物相比,一般滲透力、去污力都差些,因此,不適合做洗滌劑,主要做乳化劑、分散劑、染色助劑等。聚氧乙烯酰胺是在堿性條件下脂肪酰胺與環(huán)氧乙烷加成得到的產(chǎn)物,酰胺基上可有一個或二個活潑氫與環(huán)氧乙烷加成,所以可以得到幾種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物。聚氧乙烯胺由高級脂肪胺與環(huán)氧乙烷加成的反應(yīng)產(chǎn)物,所用高級脂肪胺可能是伯胺、仲胺或叔胺。
2.2 多元醇酯型
多元醇型非離子表面活性劑是乙二醇、甘油季戊四醇、失水山梨醇和蔗糖等含有多個羥基的有機(jī)物與高級脂肪酸形成的酯[6]。其分子中的親水基是-OH,由于-OH親水性弱所以多做乳化劑使用。這類產(chǎn)物來源于天然產(chǎn)品,具有易生物降解、低毒性的特點,因此,多用于禽磁涸醫(yī)藥等部門,其中應(yīng)用較多的是失水山梨醇酯。
山梨醇是由葡萄糖加氫制得的多元醇,分子中有6個羥基。山梨醇在適當(dāng)條件下可脫水生成失水山梨醇和二失水山梨醇,失水山梨醇分子中剩余的羥基與高級脂肪酸發(fā)生酯化反應(yīng)得到失水山梨醇酯是多元酬測表面活性劑。產(chǎn)物實際上是單酯,雙酯和三酷的混合物;脂肪酸可采用月桂酸,棕櫥酸封酬脂酸和油酸。其單酯的商品代號分別叫Span(司盤)-20、40、60、80,而硬脂酸和油酸的警捌脂代號分別叫Span-65和Span-85。
2.3 烷基醇酰胺型
烷基醇酰胺是脂肪酸與乙醇胺的縮合產(chǎn)物。脂肪酸通常為椰子油酸、脂肪酸或月桂酸,乙醇胺為單乙醇胺或二乙醇胺,當(dāng)氨與環(huán)氧乙烷反應(yīng)時,氨分子中的三個活潑氫會被羥乙基取代而形成單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺[7]:其中比較重要的是月桂酸、椰子油酸、油酸和硬脂酸與α-醇胺反應(yīng)的產(chǎn)物。有脂肪酸與二乙醇胺分子比為1∶1及1∶2的兩種產(chǎn)物,當(dāng)lmol脂肪酸與2mol二乙醇胺反應(yīng)時得到一種水溶性烷基醇酰胺產(chǎn)物,商品名為尼納樂(Nin01),6501,2∶1型烷醇酰胺。
隨著科技進(jìn)步和表面活性劑工業(yè)的迅速發(fā)展,環(huán)保意識的不斷加強和人民物質(zhì)文化生活水平的不斷提高,各類非離子型表面活性劑已逐漸進(jìn)入國民經(jīng)濟(jì)的各相關(guān)領(lǐng)域之中,易生物降解性和多功能性于一身,順應(yīng)行業(yè)發(fā)展趨勢的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品必將會進(jìn)入國民經(jīng)濟(jì)的各相關(guān)領(lǐng)域,并創(chuàng)造出巨大的經(jīng)濟(jì)效益、社會效益和環(huán)境效益。
[1]BeneventiD,Carre B,GandiniA.Role of surfactantstructure on surface and foaming properties[J].Colloids Surfaces,A,2001,189:65-73.
[2]張彪,金勇,苗青,曹志峰,馬春彥.反應(yīng)型聚氨酯非離子表面活性劑的合成及其性能[J].中國皮革,2010,39(1):37-40..
[3]樊國棟,劉香云.非離子雙子表面活性劑的合成研究進(jìn)展[J].科技導(dǎo)報,2010,28(4):118-123.
[4]程侶柏.精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用[M].大連出版社,2002.
[5]胡應(yīng)模.可聚合非離子型表面活性劑的合成及其性能[J].應(yīng)用化學(xué),2010,27(4):409-412.
[6] Wang Xianguang.Synthesis and surface properties of several nonionic-anionic surfactants with straight chain alkyl-benzyl hydrophobic group[J].Colloid Surface A:Physicochem Engng Aspects,2007,302(1-3):532-539.
[7]王顯光,王琳,任立偉,等.新型陰-非離子型表面活性劑的泡沫性能[J].油田化學(xué),2009,26(4):357-361.
Study of non-ionic surfactants*
JIANG Luan
TQ423.2
A
1002-1124(2011)03-0026-03
2010-12-09
陜西省教育廳自然科學(xué)基金資助課題(04JK147)
姜 孌(1984-),女,陜西咸陽人,講師,陜西科技大學(xué)應(yīng)用化學(xué)專業(yè)學(xué)士,主要從事儀器分析。