陳鮮麗

(韶關(guān)學(xué)院醫(yī)學(xué)院 廣東韶關(guān) 512026)

滴定方式是分析化學(xué)課程的重要內(nèi)容，貫穿于四大經(jīng)典滴定中。但許多分析化學(xué)教材對(duì)于滴定方式的概念不明確，范疇不統(tǒng)一，容易使學(xué)生在學(xué)習(xí)時(shí)混淆，尤其是對(duì)于置換滴定和間接滴定以及置換滴定和置換反應(yīng)的概念更是模糊不清。本文對(duì)此加以討論，以增強(qiáng)教學(xué)的嚴(yán)謹(jǐn)性，使學(xué)生學(xué)習(xí)時(shí)更容易理解。

文獻(xiàn)[1]把滴定方式分為兩大類：直接滴定法和間接滴定法，并把間接滴定法又分為3類：①返滴定法，②置換滴定法，③其他間接滴定法。由于文獻(xiàn)[1]在間接滴定法中又分出了其他間接滴定法，這使學(xué)生更容易混淆滴定方式，因此不是好的分類方式。

文獻(xiàn)[2]明確地把滴定方式分為4大類：① 直接滴定法，② 返滴定法，③ 置換滴定法，④ 間接滴定法。這種分類比較可取。

即使在同一本教材中，也存在概念未貫穿始終的情況。如文獻(xiàn)[2-3]的酸堿滴定一章，分為直接滴定法和間接滴定法兩大類來講，然后又把硼酸的測(cè)定和銨鹽中氮的測(cè)定歸納在間接滴定法中來論述。這不太妥當(dāng)。

1 硼酸的測(cè)定

硼酸是不能用NaOH直接滴定的弱酸(pKa=9.24)；但硼酸與多元醇作用生成酸性較強(qiáng)的絡(luò)合酸(pKa=4.26)之后，可用NaOH溶液直接滴定。但這不屬于間接滴定，而是屬于置換滴定。

2 銨鹽中氮的測(cè)定

2.1 蒸餾法

先在銨鹽中加入過量的NaOH溶液，再用過量的標(biāo)準(zhǔn)酸溶液吸收NH3，然后用NaOH溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)酸。這屬于返滴定法。

2.2 甲醛法

3 碘量法和高錳酸鉀法的滴定方式分類

許多教材[1-3]把碘量法分為兩大類：① 直接碘量法，② 間接碘量法。將間接碘量法又分為返滴定法和置換滴定法；而對(duì)同一節(jié)的高錳酸鉀法，卻又分為① 直接滴定法，② 返滴定法，③ 間接滴定法。這樣也容易造成混亂。

4 置換反應(yīng)與置換滴定

中學(xué)化學(xué)的置換反應(yīng)是指一種單質(zhì)與一種化合物起反應(yīng)，生成另一種單質(zhì)和另一種化合物。如Fe+CuSO4(aq)=FeSO4+Cu，其本質(zhì)是氧化還原反應(yīng)。

置換滴定已于上面提到，除了提到的例子以外，如Ag+與EDTA形成的螯合物很不穩(wěn)定，用EDTA直接滴定不能得到準(zhǔn)確的結(jié)果；但Ag+與CN-的配合物很穩(wěn)定，可從Ni(CN)42-中置換出Ni2+：

然后用EDTA滴定Ni2+，根據(jù)Ni2+的量計(jì)算出Ag+的量。該反應(yīng)不涉及氧化還原。置換滴定中“置換”的含義是“替換”出來，它的外延比“置換反應(yīng)”更為寬泛。但是兩者又容易混淆，尤其是文獻(xiàn)[1-3]中，都是在第一次論述置換滴定法時(shí)，以K2Cr2O7測(cè)定Na2S2O3為例。反應(yīng)式如下：

根據(jù)以上討論，我認(rèn)為最好把滴定分為以下4種方式：① 直接滴定法，② 返滴定法，③ 置換滴定法，④ 間接滴定法。在酸堿滴定、氧化還原滴定、配位滴定、沉淀滴定中，將以上4種滴定方式貫穿其中，可以避免造成不必要的混淆，增強(qiáng)教學(xué)的嚴(yán)謹(jǐn)性。

[1] 孫毓慶，胡育筑.分析化學(xué).第2版.北京：科學(xué)出版社，2006

[2] 謝慶娟，楊其絳.分析化學(xué).北京：人民衛(wèi)生出版社，2010

[3] 華中師范大學(xué)，東北師范大學(xué)，陜西師范大學(xué),等.分析化學(xué).第3版.北京：高等教育出版社，2001