任海燕

(中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，北京 100062)

解讀增塑劑

任海燕

(中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，北京 100062)

2011年5月，臺(tái)灣地區(qū)廠商在食品加工過(guò)程中，用增塑劑取代成本更高的棕櫚油作為乳化劑，從而引發(fā)一系列的增塑劑污染食品事件。增塑劑也因此成為時(shí)下的熱點(diǎn)詞匯。盡管如此，大眾對(duì)增塑劑的真實(shí)面目還知之甚少。

1.什么是增塑劑

增塑劑(plasticizer，我國(guó)臺(tái)灣地區(qū)叫塑化劑)，在《辭?！分械亩x是:“能增加合成樹(shù)脂、合成橡膠等的可塑性的有機(jī)物質(zhì)?！蓖ㄋ椎刂v，增塑劑就是添加到高分子聚合物中增加材料塑性，使之易加工，賦予制品柔軟性的化學(xué)品。

增塑劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類(lèi)有脂肪族二元酸酯類(lèi)、苯二甲酸酯類(lèi)(包括鄰苯二甲酸酯類(lèi)、對(duì)苯二甲酸酯類(lèi))、苯多酸酯類(lèi)、苯甲酸酯類(lèi)、多元醇酯類(lèi)、氯化烴類(lèi)、環(huán)氧類(lèi)、檸檬酸酯類(lèi)、聚酯類(lèi)等多種。其中鄰苯二甲酸酯類(lèi)約占增塑劑市場(chǎng)份額的80%以上。因此本文將重點(diǎn)介紹此類(lèi)增塑劑。

鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑是有輕微芳香氣味或無(wú)味的無(wú)色液體，具有高穩(wěn)定性、低揮發(fā)性，在水中溶解度低，但易溶于多數(shù)有機(jī)溶劑，添加到高分子材料中可讓微粒分子更均勻散布，因此能增加材料延展性、彈性及柔軟度，并且成本低廉。目前，鄰苯二甲酸酯類(lèi)在全球主要工業(yè)國(guó)的環(huán)境中已達(dá)到了普遍檢出的程度，已商品化的常用的此類(lèi)化合物主要包括鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP，DOP)、鄰苯二甲酸二(2－乙基己基)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)等。其中，DEHP又稱(chēng)鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)，與鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)是同分異構(gòu)體。DEHP是歐洲及美國(guó)的叫法，而DOP是其他地區(qū)的叫法，中國(guó)多數(shù)稱(chēng)DOP。這次臺(tái)灣飲料安全事件中的主角，正是DOP這種物質(zhì)。

2.增塑劑的發(fā)展

增塑劑是最早使用的塑料助劑。19世紀(jì)下半葉，就曾采用樟腦作硝酸纖維素的增塑劑，但早期使用的塑料增塑劑品種均屬于天然化合物。直到1912年，磷酸酯、鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物對(duì)纖維素樹(shù)脂的增塑功能被發(fā)現(xiàn)，才拉開(kāi)了合成酯類(lèi)增塑劑開(kāi)發(fā)研究的序幕。1935年，聚氯乙烯(PVC)生產(chǎn)工業(yè)化后，增塑劑得到廣泛應(yīng)用。盡管迄今報(bào)道可作為增塑劑使用的化合物多達(dá)2000種以上，但實(shí)際上工業(yè)化的品種不過(guò)150種，主要用于包裝材料、玩具、建筑材料、汽車(chē)配件、電子與醫(yī)療部件等大量耐用并且易造型的塑膠制品。

理想的增塑劑應(yīng)滿(mǎn)足以下要求:①與樹(shù)脂具有良好的相容性;②增塑效率高;③耐久性好;④無(wú)毒;⑤優(yōu)良的加工性;⑥具有阻燃性;⑦價(jià)廉易得。但是對(duì)于實(shí)際使用的增塑劑而言，完全滿(mǎn)足上述所有要求是十分困難的。根據(jù)制品性能及加工條件等實(shí)際情況，所選用增塑劑大多只能滿(mǎn)足上述要求中的一項(xiàng)或幾項(xiàng)。

中國(guó)的增塑劑起源于20世紀(jì)50年代，基本與中國(guó)PVC工業(yè)發(fā)展同步。20世紀(jì)80年代以來(lái)，中國(guó)PVC樹(shù)脂產(chǎn)量迅速增加，對(duì)增塑劑的需求量也隨之增加，大大推動(dòng)了中國(guó)增塑劑工業(yè)的發(fā)展。

3.增塑劑的危害及接觸途徑

(1)增塑劑的危害

人類(lèi)長(zhǎng)期接觸、食用有毒增塑劑，健康將直接受到威脅。①危害消化系統(tǒng)。雖然有毒增塑劑不會(huì)像重金屬那樣對(duì)人體造成急性毒性，但會(huì)給人體的消化系統(tǒng)帶來(lái)慢性危害。②增大心血管疾病的風(fēng)險(xiǎn)。有毒增塑劑暴露產(chǎn)生的基因交互作用會(huì)造成心臟、肝臟和腎臟毒性。③長(zhǎng)期大量攝入可能致癌。國(guó)際癌癥研究所(IARC)已將DEHP列為人類(lèi)可疑的促癌劑，美國(guó)環(huán)保署(EPA)也將其列為致癌物質(zhì)。此外，有毒增塑劑使女性患乳腺癌甚至子宮內(nèi)膜癌的風(fēng)險(xiǎn)增高，長(zhǎng)期大量攝取會(huì)導(dǎo)致肝癌。④影響生殖系統(tǒng)。這類(lèi)物質(zhì)多數(shù)有雌激素效應(yīng)，通過(guò)相應(yīng)途徑誘發(fā)性早熟，會(huì)造成性征不明顯，生殖器變短，生殖能力下降。

(2)人群接觸增塑劑的途徑

增塑劑廣泛存在于生活的各個(gè)角落。到目前為止，國(guó)內(nèi)外媒體已相繼曝出以下物品中都可能含有增塑劑:食品包裝袋、保鮮膜;發(fā)膠、口紅、指甲油、乳液等化妝品;一次性塑料水杯、塑料手套、雨衣、塑料鞋類(lèi)、皮革類(lèi)仿制品、浴室窗簾、清潔劑、地板和壁紙等日用品和家居用品;方便面、飲料等食品中;醫(yī)療器具(注射針筒、血袋和醫(yī)療用塑膠軟管等);電線、電纜;涂料;室內(nèi)空氣;兒童玩具;藥品、保健品等。

人體接觸增塑劑通常由飲食、水及空氣接觸或呼吸，但仍以食入為主。根據(jù)英國(guó)、美國(guó)、瑞典、加拿大、日本、韓國(guó)等相關(guān)研究結(jié)果，人群每日從食物攝入的增塑劑的量可達(dá)到1mg。

4.增塑劑的國(guó)內(nèi)外使用規(guī)定和實(shí)施情況

盡管增塑劑是否有致癌的作用到目前尚無(wú)定論，但由于其存在潛在的致癌嫌疑，各國(guó)對(duì)其使用都采取了相應(yīng)的限制措施。

2005年12月，歐洲議會(huì)和歐盟理事會(huì)發(fā)布了2005/84/EC號(hào)指令，規(guī)定玩具和兒童用品中，DEHP、DBP和BBP的含量不得超過(guò)0.1%，可被兒童放入口中的玩具和兒童護(hù)理用品中，DINP、DIDP和DNOP的含量不得超過(guò)0.1%。此外，歐洲化學(xué)品管理署(ECHA)也將DBP、BBP、DIBP和DEHP列入需授權(quán)的高關(guān)注物質(zhì)(SVHC)候選名單，依據(jù)是它們屬于第2類(lèi)生殖毒性物質(zhì)。

2008年8月，美國(guó)通過(guò)了《美國(guó)消費(fèi)品安全加強(qiáng)法》(CPSIA)，要求自2009年2月起禁止銷(xiāo)售、分銷(xiāo)及進(jìn)口含有濃度超過(guò)0.1%的DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP和DNOP的兒童玩具和兒童護(hù)理用品?！睹绹?guó)玩具安全標(biāo)準(zhǔn)》(ASTM F963－08)規(guī)定，奶嘴、搖鈴和咬圈中DEHP可接受的含量最高為固體物質(zhì)總量的3%。美國(guó)環(huán)保局(EPA)將上述6種鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物列入“水體中129種優(yōu)先控制污染物名單”，其中，DMP、DBP和DEHP被列入“重點(diǎn)控制空氣中190種有害污染物名單”。此外，美國(guó)國(guó)家疾病預(yù)防控制中心，常年監(jiān)測(cè)人體尿液中鄰苯二甲酸酯類(lèi)及其代謝物的含量，定期公布這些數(shù)據(jù)。

加拿大、丹麥、德國(guó)、英國(guó)、日本、韓國(guó)等國(guó)家也相繼出臺(tái)類(lèi)似的法規(guī)和規(guī)定，禁止或限制某些增塑劑在玩具、醫(yī)療器械、食品醫(yī)藥包裝等領(lǐng)域使用。

中國(guó)對(duì)于增塑劑的使用也頒布了一系列規(guī)定:①將DMP、DBP和DEHP列入“中國(guó)水中優(yōu)先污染物黑名單”。②《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749—2005)中規(guī)定 DEHP的含量不超過(guò)0.008mg/L。③《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 2760—2007)中規(guī)定增塑劑不允許添加到食品中。④《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 9685—2008)規(guī)定具有潛在危害的增塑劑僅用于接觸非脂肪性食品的材料，不得用于接觸嬰幼兒食品用的材料。嚴(yán)格規(guī)定了DEHP從食品包裝材料遷移到食品的遷移量為1.5mg/kg，DBP為0.3mg/kg，DIDP、DINP為9mg/kg。⑤《玩具用涂料中有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 24613—2009)中規(guī)定DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP和DNOP的含量不能超過(guò)0.1%，與歐美的標(biāo)準(zhǔn)一致。⑥《人體血液及血液成分袋式塑料容器第1部分:傳統(tǒng)型血袋》(GB 14232.1—2004)還對(duì)醫(yī)用塑料容器中DEHP的含量進(jìn)行了限定。此外，針對(duì)日前臺(tái)灣地區(qū)發(fā)現(xiàn)的飲料等食品非法添加鄰苯二甲酸酯類(lèi)非食用物質(zhì)的事件，我國(guó)將鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)列入“食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑品種名單”。

5.如何避免過(guò)多地接觸增塑劑

現(xiàn)代生活中，完全躲開(kāi)增塑劑幾乎是不可能的，但正常生活中接觸到的增塑劑并不會(huì)傷害人體，且大部分增塑劑及其代謝物會(huì)隨尿液或糞便排出體外，如DEHP及其代謝物在24～48小時(shí)內(nèi)會(huì)隨尿液或糞便排出體外;DINP在72小時(shí)內(nèi)有85%由糞便中排出。世界衛(wèi)生組織對(duì)增塑劑DEHP規(guī)定的每日耐受攝入量為每公斤0.025mg。這意味著，體重60公斤的人，如果終生每天攝入DEHP1.5～8.5mg，才可能導(dǎo)致明顯的健康損害。不過(guò)，人們?nèi)粘Ｉ钪幸矐?yīng)養(yǎng)成一些良好的生活習(xí)慣:

①選擇食品容器時(shí)，應(yīng)當(dāng)避免使用塑膠材質(zhì)，特別是當(dāng)盛裝熱的和含油的食品時(shí)，改用以不銹鋼、玻璃、陶瓷容器為主，以減少增塑劑向食品中的遷移和溶出。

②保存食品用的保鮮膜宜選擇不添加增塑劑的聚乙烯(PE)材質(zhì)，而且最好少用保鮮膜、塑料袋和耐油紙等包裝材料。

③勤洗手，注意個(gè)人衛(wèi)生。

④室內(nèi)環(huán)境多通風(fēng)。

⑤少食過(guò)度加工食品，少食含過(guò)多添加劑、防腐劑、色素和香料的食物，多吃天然果蔬。

⑥不購(gòu)買(mǎi)低于市場(chǎng)價(jià)格的商品，因?yàn)檫@樣的商品往往利用非法增塑劑等添加物來(lái)降低材料成本。

6.綠色替代是必然選擇

如今，國(guó)外塑料助劑新品種層出不窮，功能越來(lái)越細(xì)化，而已被很多國(guó)家禁用或限用的增塑劑品種在中國(guó)仍有批量生產(chǎn)。因此，我們有必要密切關(guān)注國(guó)內(nèi)外有關(guān)增塑劑的研究進(jìn)展，包括新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)、增塑劑的合成與應(yīng)用、增塑劑對(duì)人體健康和環(huán)境的影響，以及限制使用某些增塑劑的新規(guī)定，以解決中國(guó)增塑劑標(biāo)準(zhǔn)滯后的問(wèn)題。而最終，諸如檸檬酸酯、810酯、聚酯、偏苯三酸酯、環(huán)氧酯等無(wú)毒、耐久、綜合性能較好的綠色替代品種是增塑劑市場(chǎng)的必然選擇。

N04

A

1673－8578(2011)04－0059－03

2011－07－28

任海燕(1977—)，女，漢族，博士，中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社辭書(shū)編輯部負(fù)責(zé)人，長(zhǎng)期從事工具書(shū)的開(kāi)發(fā)、研究和編輯出版工作。通信方式:r_h_y@126.com。