金茜
(遵義師范學(xué)院化學(xué)系,貴州遵義563002)
重金屬是一類(lèi)典型的累積性污染物,在環(huán)境中難以降解,環(huán)境一旦受到重金屬污染,就難以清除和恢復(fù)原狀[1-3]。重金屬可以通過(guò)食物鏈逐漸傳遞,并富集,在某些條件下可轉(zhuǎn)化為毒性更大的金屬有機(jī)化合物,過(guò)高的重金屬濃度對(duì)植物等影響很大,最終將危害人類(lèi)健康。
鉛是一種典型的重金屬,它對(duì)動(dòng)植物的危害很大,在環(huán)境和河流中鉛主要以水溶性形式存在,很容易被動(dòng)植物吸收[4-5]。仁懷市各鄉(xiāng)鎮(zhèn)主要以農(nóng)業(yè)為主,大多種植高粱等農(nóng)作物,并為茅臺(tái)酒廠提供釀酒用原材料,因此,仁懷市各鄉(xiāng)鎮(zhèn)土壤重金屬鉛含量及污染情況備受關(guān)注。作者采用梅花形多點(diǎn)采樣法[6]采集仁懷市各鄉(xiāng)鎮(zhèn)土壤樣品,用原子吸收分光光度法測(cè)定土壤中鉛的含量,與國(guó)家土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對(duì)比,評(píng)價(jià)仁懷市受重金屬鉛污染的情況,為仁懷市土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)及茅臺(tái)酒業(yè)的發(fā)展提供理論依據(jù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明仁懷市各鄉(xiāng)鎮(zhèn)抽樣土壤環(huán)境質(zhì)量達(dá)到國(guó)家土壤環(huán)境質(zhì)量一級(jí)或二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
仁懷市位于貴州省西北部,赤水河中游,大婁山脈西段北側(cè),屬中亞熱帶高原溫潤(rùn)季風(fēng)氣候,年平均溫度15.6℃,極端最高溫度37.4℃,極端最低氣溫-5.5℃。年平均無(wú)霜期314天,年日照時(shí)數(shù)1266.7小時(shí),輻射總量3681MJ/m2,年平均降雨量1032.5mm,適合高粱等農(nóng)作物的種植。仁懷市包括中樞鎮(zhèn)、茅臺(tái)鎮(zhèn)、壇廠鎮(zhèn)、長(zhǎng)崗鎮(zhèn)、魯班鎮(zhèn)、五馬鎮(zhèn)、茅壩鎮(zhèn)、九倉(cāng)鎮(zhèn)、龍井鄉(xiāng)、后山鄉(xiāng)、喜頭鎮(zhèn)、學(xué)孔鄉(xiāng)、高大坪鄉(xiāng)、大壩鎮(zhèn)、火石崗鄉(xiāng)、三合鎮(zhèn)、沙灘鄉(xiāng)、合馬鎮(zhèn)、二合鎮(zhèn)等十九個(gè)鄉(xiāng)(鎮(zhèn))。
通過(guò)對(duì)仁懷市土壤面積以及交通情況的了解,在仁懷市各鄉(xiāng)鎮(zhèn)的采樣點(diǎn)如圖1所示。采用梅花形布點(diǎn)法[6]采集0~20cm范圍內(nèi)的耕作層土壤組成混合土樣,用四分法縮分后保留1kg左右的土壤作為該點(diǎn)土樣。去除植物的根、葉、石頭等,經(jīng)自然風(fēng)干,碾磨后過(guò)篩,裝入廣口瓶中。為防止人為因素的影響,整個(gè)采集及處理過(guò)程均用塑料、玻璃、木棒等器具。
AUX220電子分析天平(日本島津)、pHS-2C酸度計(jì)(上海大普有限公司)、TAS-986原子吸收分光光度計(jì)及配件(北京普析通用儀器有限責(zé)任公司)。
1000μg/mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(使用時(shí)逐級(jí)稀釋)、鹽酸(GR)、硝酸(GR)、高氯酸(分析純)、二次蒸餾水。
供試樣品經(jīng)處理后,用pHS—2C酸度計(jì)測(cè)定土壤pH值,用TAS-98型原子吸收分光光度計(jì)檢測(cè)土壤樣品中Pb的含量[7],同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。
土壤樣品的消解:準(zhǔn)確稱取1.00g土樣(經(jīng)100目2mm孔徑的風(fēng)干土樣)于150mL錐形瓶中,用少量二次蒸餾水潤(rùn)濕,慢慢加入10mL王水,蓋上漏斗,同時(shí)做空白試驗(yàn)。將它們放在電熱板上加熱微沸,讓其充分分解,直到黃色濃煙消失,冷卻,然后沿瓶的四周加入10mL高氯酸,加熱至高氯酸冒白煙,瓶?jī)?nèi)物質(zhì)呈漿狀,再繼續(xù)加熱至白煙幾乎冒盡,樣品發(fā)白近干,冷卻,加入約20mL1%的稀硝酸,加熱溶解,用中速定量濾紙過(guò)濾于100mL容量瓶中,冷卻后用二次蒸餾水稀釋至刻度定容。用原子吸收分光光度法測(cè)定其中重金屬鉛的含量[7]。
土壤環(huán)境質(zhì)量根據(jù)土壤應(yīng)用功能和保護(hù)目標(biāo),劃分為三類(lèi):Ⅰ類(lèi)、Ⅱ類(lèi)、Ⅲ類(lèi),分別對(duì)應(yīng)一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)土壤標(biāo)準(zhǔn)。Ⅱ類(lèi)適用于一般農(nóng)田、蔬菜地、茶園、果園、牧場(chǎng)等土壤,土壤質(zhì)量基本上對(duì)植物和環(huán)境不造成危害和污染。土壤二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為保障農(nóng)業(yè)生產(chǎn)維護(hù)人體健康的土壤限制值;三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為保障農(nóng)林生產(chǎn)和植物正常生長(zhǎng)的土壤臨界值。
國(guó)家環(huán)保局制定的土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[8]適用于農(nóng)田、蔬菜地、茶園、果園、牧場(chǎng)、林地、自然保護(hù)區(qū)等地的土壤,質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表1。
表1 土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(mg/kg)
根據(jù)實(shí)驗(yàn)要求,對(duì)儀器工作條件進(jìn)行優(yōu)化(見(jiàn)表2)。在選定工作條件下測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品溶液吸光度,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,得鉛元素標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)性等。對(duì)元素空白溶液進(jìn)行11次測(cè)定,計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及各元素檢出限,結(jié)果表明,方法靈敏度高,線線性好,檢出限低,且RSD%也很小。
表2 儀器工作條件
鉛回歸方程:y=0.0338x-0.0042,相關(guān)系數(shù)r=0.9998,特征濃度為0.088μg/mL/1%,檢出限為0.018μg/mL,RSD%為1.09。銅回歸方程:y=0.1306x+0.0012,相關(guān)系數(shù)r=0.9999,特征濃度為0.027μg/mL/1%,檢出限為0.0019μg/mL,RSD%為2.88。
稱取風(fēng)干土壤(過(guò)2mm孔篩)20克,放入100mL燒杯中,加入20mL去CO2的蒸餾水,在磁力攪拌器上攪拌30min,使土壤充分散開(kāi),放置半小時(shí)使其平衡。此時(shí)應(yīng)避免空氣中有氨或揮發(fā)性酸,然后將pH復(fù)合電極插入到下部懸液中進(jìn)行測(cè)定,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,仁懷市各鄉(xiāng)鎮(zhèn)土壤的pH為弱酸性或中性,土壤pH值在6.40-7.20之間,平均pH為6.64,適宜高粱等作物的生長(zhǎng)。
表3 仁懷市各鄉(xiāng)鎮(zhèn)土壤pH值
按土壤樣品中重金屬元素測(cè)定方法,測(cè)定供試土壤中鉛、銅元素濃度,并根據(jù)所稱土壤質(zhì)量計(jì)算其含量,結(jié)果見(jiàn)表4。
表4 仁懷市各鄉(xiāng)鎮(zhèn)土壤中鉛含量(mg/kg)
由表4知:仁懷市各鄉(xiāng)鎮(zhèn)土壤中鉛平均含量為41.40mg/kg,酒廠二車(chē)間含量最低,為29.81mg/kg,中樞含量最高,為64.70mg/kg;各鄉(xiāng)鎮(zhèn)土壤中銅平均含量為44.02mg/kg,含量最低的是喜頭,為22.49mg/kg,含量最高的是沙灘,為93.44mg/kg。
將表4實(shí)驗(yàn)結(jié)果與國(guó)家環(huán)保局制定的土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較可知(見(jiàn)圖2),仁懷市各鄉(xiāng)鎮(zhèn)土壤中鉛、銅含量均很低,其中有3個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)土壤中鉛含量達(dá)到國(guó)家土壤環(huán)境質(zhì)量一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),雖然中樞鎮(zhèn)土壤鉛含量最高(64.70mg/kg),但也遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于國(guó)家土壤環(huán)境質(zhì)量二級(jí)標(biāo)準(zhǔn);仁懷市各鄉(xiāng)鎮(zhèn)土壤中銅含量均達(dá)到國(guó)家土壤環(huán)境質(zhì)量一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。因此,完全符合國(guó)家環(huán)保局制定的土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)以及農(nóng)業(yè)生產(chǎn)限制的土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求,完全能滿足農(nóng)林生產(chǎn)和植物正常生長(zhǎng)的需要。
(1)重視并預(yù)防重金屬鉛、銅的污染,提高人們的環(huán)保意識(shí),應(yīng)嚴(yán)格控制鉛、銅工業(yè)制品的使用和排放,嚴(yán)格執(zhí)行污染水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)和污染淤泥的施用標(biāo)準(zhǔn),避免施用含重金屬的農(nóng)藥和化肥,提倡使用有機(jī)肥,或盡量不用化肥和農(nóng)藥。
(2)仁懷市自然土壤的pH為中性或偏酸性,pH范圍是5.37-7.40。
(3)仁懷市各鄉(xiāng)鎮(zhèn)土壤中有害重金屬鉛、銅的含量很低,其土壤質(zhì)量在國(guó)家土壤環(huán)境質(zhì)量一級(jí)和二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)之間,土壤環(huán)境質(zhì)量良好,完全能滿足高粱等農(nóng)作物的生長(zhǎng),且很安全。
[1] 魏成熙,潭麗娟.貴陽(yáng)市主要土壤重金屬研究[J].中國(guó)土壤與肥料,2006,(4):20-24.
[2] 畢淑芹,謝建活,劉樹(shù)慶,等.土壤重金屬污染對(duì)植物產(chǎn)量及品質(zhì)的影響研究(綜述)[J].河北農(nóng)業(yè)科學(xué),2006,(6):107-110.
[3] 許文峰,康蓮薇,賀中慶.邯鄲市區(qū)土壤重金屬含量的測(cè)定及存在形態(tài)[J],自然科學(xué)報(bào),2004,(9):80.
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[7] 中科院南京土壤研究所微量元素組.土壤和植物中微量元素分析方法[M].北京:科學(xué)出版社,1979.411-412.
[8] GB15618—1995,國(guó)家環(huán)保局土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[S].