吳國旭 （天津渤海職業(yè)技術(shù)學(xué)院環(huán)境工程系 天津300402）

畢富春 （南開大學(xué)元素有機(jī)化學(xué)研究所 天津300071）

翟立紅 （廊坊市諾農(nóng)生物工程有限公司 河北065000）

在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定回收率，是目前實(shí)驗(yàn)室中常用而又方便的評價(jià)準(zhǔn)確度的方法。[1]但是更為科學(xué)的方法是t-檢驗(yàn)法。[2]回收率測定因?yàn)楹唵?，因而在?shí)際應(yīng)用時，存在著很多模糊的概念及錯誤的計(jì)算方法；又因?yàn)楹唵嗡院芏嗳送鶗鶕?jù)自己的理解去計(jì)算回收率，卻忽略了它的正確計(jì)算公式。主要的錯誤計(jì)算方法有以下2種：

1 用理論總量－實(shí)測加標(biāo)試樣的總值，再除以理論總量

此種方法被大量采用，在很多實(shí)驗(yàn)中經(jīng)常用來計(jì)算回收率。但此法非常不合理，因?yàn)橛美碚撡|(zhì)量濃度做分母，不用加標(biāo)量做分母，回收率偏高。用此方法計(jì)算的，在發(fā)表的論文中占了相當(dāng)數(shù)量。表1、表2就是作者從期刊發(fā)表的論文中引用的。

表1 吡蚜酮含量實(shí)驗(yàn)方法的準(zhǔn)確度測定結(jié)果

表2 氟硅唑準(zhǔn)確度試驗(yàn)測定結(jié)果

2 用理論加入量減去實(shí)測加標(biāo)量值，再除以加標(biāo)量

此法缺點(diǎn)是沒有考慮到試樣中的雜質(zhì)對測定的影響，沒有對試樣進(jìn)行測定（見表3）。

表3 HPLC對春雷霉素回收率的考察

3 正確的公式

此后很多人對此進(jìn)行了討論和補(bǔ)充。[3-6]通用的回收率計(jì)算公式中沒有考慮加標(biāo)樣內(nèi)的試樣濃度由于標(biāo)樣體積影響而引起的相應(yīng)變化，因此公式的約束條件為標(biāo)液濃度要較大而加標(biāo)體積要很小，一般應(yīng)不超過樣品體積的1%。當(dāng)加標(biāo)體積相對較大時應(yīng)怎樣計(jì)算回收率更趨準(zhǔn)確合理?朱會云[7]提出如下計(jì)算公式（2）:

根據(jù)有關(guān)書籍、文獻(xiàn)介紹正確的回收率計(jì)算公式（1）如下：

式中：

C1—試樣濃度即試樣測定值（mg/mL）；

C2—加標(biāo)樣濃度即加標(biāo)樣測定值（mg/mL）；

C3— 標(biāo)準(zhǔn)液濃度（mg/mL）；

V—加標(biāo)試樣體積（mL）；

V1— 加標(biāo)體積（mL）。

顯而易見，將式中試樣濃度換算成試樣所含物質(zhì)的量，從而可避免加標(biāo)樣品中試樣體積的變化所產(chǎn)生的誤差。下面是吡蚜酮25%可濕性粉劑分析計(jì)算實(shí)例。以下數(shù)據(jù)為表4中第1行的實(shí)測原始數(shù)據(jù)：C1=0.496 mg/mL；C2=0.976 5 mg/mL；C3=25 mg/mL；V=51 mL；V1=1 mL。此數(shù)據(jù)如用回收率公式1計(jì)算，回收率為96.1%，顯然偏低。所以用公式1計(jì)算，加標(biāo)體積必須小于1%，如在50 mL總體積時加標(biāo)體積可為0.2 mL。

表4 吡蚜酮25%可濕性粉劑分析的回收率

表5 異丙醇分析的回收率

異丙醇分析的回收率采用的是氣相色譜法的內(nèi)標(biāo)法，其特點(diǎn)是加標(biāo)的體積雖然為1 mL，但在測試的總體積僅為10 mL的情況下，1 mL的添加量約占了總體積的9.1%，所以必須考慮加標(biāo)體積。下面的數(shù)據(jù)是表5中第1行的原始數(shù)據(jù)。C1=4.980 mg/mL；C2=9.1618 mg/mL；C3=50 mg/mL；V=11 mL；V1=1 mL。如果回收率按公式（1）算，回收率為83.4%，顯然是不對的。■

[1]劉珍.化驗(yàn)員讀本 化學(xué)分析（上）[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2004：377.

[2]詹益興.實(shí)用氣相色譜分析[M].長沙:湖南科學(xué)技術(shù)出版社，1985：193.

[3]胡希賢.對回收率計(jì)算公式的異議 [J].中國環(huán)境監(jiān)測，1988，4（5）:51-53.

[4]王麗莎.關(guān)于回收率的計(jì)算[J].山東環(huán)境，1995（3）:9-10.

[5]劉先利.關(guān)于回收率計(jì)算公式[J].中國環(huán)境監(jiān)測，1989，5（5）:51.

[6]任成忠，毛麗芬.加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)的實(shí)施及回收率計(jì)算的研究[J].2006，工業(yè)安全與環(huán)保，32（2）:9-11.

[7]朱會云.也談回收率的計(jì)算 [J].中國環(huán)境監(jiān)測，1996，12（6）:53.