廖梓龍 ，魏永富，郭中小，龍胤慧

(1.中國(guó)水利水電科學(xué)研究院研究生部，北京 100038;2.水利部牧區(qū)水利科學(xué)研究所，內(nèi)蒙古呼和浩特 010020;3.河北工程大學(xué)水電學(xué)院，河北邯鄲 056021)

人類多年活動(dòng)的影響，尤其是不合理的水資源開(kāi)發(fā)和利用，嚴(yán)重威脅了地下水水質(zhì)安全。根據(jù)唐克旺等[1]的調(diào)查，我國(guó)城市1 817個(gè)地下水飲用水源地中，存在水質(zhì)安全問(wèn)題的高達(dá)49.48%。

礦井、制造廠、提煉廠、垃圾填埋場(chǎng)等都是造成地下水污染的主要來(lái)源。工業(yè)處理中使用的金屬、煤炭、石油，不適當(dāng)?shù)膹U料處理，突發(fā)性事故造成的具有放射性危害物質(zhì)的泄露等，導(dǎo)致地下水受到有機(jī)、無(wú)機(jī)以及放射性污染。美國(guó)賓夕法尼亞州使用傳統(tǒng)技術(shù)處理酸性礦井廢水排泄的費(fèi)用高達(dá)150億美元，說(shuō)明使用新型經(jīng)濟(jì)性的地下水污染修復(fù)技術(shù)是必須的[2]?？蓾B透反應(yīng)柵(墻)PRB技術(shù)被認(rèn)為是修復(fù)地下水污染的新型自動(dòng)高效技術(shù)[3-4]。

1 PRB概念

可滲透反應(yīng)柵(墻)PRB是一個(gè)位于地下，裝填有反應(yīng)介質(zhì)，用于阻擋處理污染羽的反應(yīng)柵。在反應(yīng)柵內(nèi)，污染羽在自然水力梯度下穿越反應(yīng)介質(zhì)后被轉(zhuǎn)化成環(huán)境可接受的物質(zhì)，達(dá)到修復(fù)水質(zhì)的目標(biāo)[5]。

滑鐵盧大學(xué)的學(xué)者在19世紀(jì)90年代初期首先提出了PRB的概念。第一座試用PRB墻于1991年安裝在加拿大安大略省的Borden，用于處理污染地下水的氯代溶解污染羽。第一座商用PRB墻于1994年安裝在美國(guó)加利福尼亞的Sunnyvale，同樣也用于處理氯代溶解污染羽。此后，PRB技術(shù)在全世界范圍內(nèi)開(kāi)始廣泛應(yīng)用。在眾多應(yīng)用案例中，PRB技術(shù)被認(rèn)為是處理地下水有機(jī)污染或無(wú)機(jī)污染的一種有效手段[6]。

2 PRB類型與原理

2.1 類型

傳統(tǒng)的反應(yīng)墻有連續(xù)墻(CRB)和漏斗-導(dǎo)水門式反應(yīng)墻(F＆G PRB)，這兩種形式的墻及其改進(jìn)形式已經(jīng)在污染場(chǎng)地修復(fù)中得到廣泛應(yīng)用。近些年，隨著對(duì)PRB的深入研究，出現(xiàn)了一些新形式反應(yīng)墻:微生物反應(yīng)墻(SRB PRB)、原位氧化還原控制墻(ISRM)、地質(zhì)虹吸墻(geosiphson cells)。

2.2 原理

PRB的反應(yīng)介質(zhì)與污染物的反應(yīng)過(guò)程主要有以下幾種:

a.吸附反應(yīng)。這是一種將地下水污染羽吸附在反應(yīng)柵上的污染羽物理消除方式。吸附時(shí)，污染羽的分子或顆粒結(jié)合在反應(yīng)介質(zhì)表面，吸附程度與反應(yīng)介質(zhì)的性質(zhì)和pH值有關(guān)[7]。常用的吸附劑有:零價(jià)鐵、納米鐵、沸石、非晶態(tài)鐵的氫氧化物等。

b.沉淀反應(yīng)。這是一種通過(guò)無(wú)機(jī)礦物的沉淀來(lái)去除污染物的方式。在沉淀反應(yīng)過(guò)程中，低溶解的污染物質(zhì)首先被沉淀析出，并被截留在反應(yīng)柵中。常用的沉淀反應(yīng)介質(zhì)有石灰?guī)r和磷灰石。

c.降解反應(yīng)。降解包括非生物降解和生物降解。非生物降解通過(guò)一系列分解污染羽的化學(xué)反應(yīng)，最終使污染羽形成沉淀留在反應(yīng)柵內(nèi)或形成無(wú)害物質(zhì)滲過(guò)反應(yīng)柵。而生物降解是在降解初期提供微生物分解污染羽所需的電子供體(落葉壤料、鋸末、麥稈、紫苜蓿草等)和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)(共性廢棄料和堆肥)[8-9]。

3 污染羽流

3.1 類型

3.1.1 有機(jī)污染

我國(guó)的地下水有機(jī)污染呈現(xiàn)分區(qū)特征:京津冀典型地區(qū)地下水污染主要為氯代烴中的三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯的有機(jī)污染;長(zhǎng)江三角洲典型地區(qū)淺層地下水污染主要為農(nóng)藥及揮發(fā)性有機(jī)污染;珠江三角洲地區(qū)地下水污染主要為鹵代烴類、單環(huán)芳烴類、多環(huán)芳烴類、酞脂肪酸類、酚類、酮類等化學(xué)工業(yè)品的有機(jī)污染[10]。

3.1.2 無(wú)機(jī)污染

采礦、冶煉、機(jī)械制造、建筑材料、化工等工業(yè)所排出的廢水中含有大量的無(wú)機(jī)污染物和重金屬。重金屬在人體內(nèi)與蛋白質(zhì)、各種酶發(fā)生強(qiáng)烈的相互作用，使它們失去活性。重金屬在人體的某些器官中富集會(huì)造成人體急性中毒等危害。以毒性元素砷為例，世界衛(wèi)生組織將其列為致癌物質(zhì)，在地下水中，砷以多種形式的化合物存在。而在PRB技術(shù)中，采用零價(jià)鐵作為反應(yīng)介質(zhì)，就可以有效處理地下水污染物中的砷[11-14]。

3.1.3 放射性污染

放射性污染對(duì)生物的危害是十分嚴(yán)重的。如果有大劑量的X射線、γ射線和中子在短時(shí)間內(nèi)對(duì)人體全身照射，人體將會(huì)受到急性損傷。輕者常有脫毛、感染等癥狀，重者會(huì)出現(xiàn)腹瀉、嘔吐等癥狀，甚至出現(xiàn)中樞神經(jīng)損傷直至死亡。放射性污染源主要有4類:原子能工業(yè)排放的廢料、核武器試驗(yàn)的沉降物、醫(yī)療放射和科研放射。

3.2 污染方式

一般情況下，污染羽在地下水水流中的污染方式可以分為物理方式、化學(xué)方式和生物方式，見(jiàn)表1。

表1 污染羽污染方式及其表現(xiàn)形式

4 前期勘察

在設(shè)計(jì)和安裝PRB之前，需要進(jìn)行詳細(xì)的前期勘察，以保證PRB能有效捕獲污染羽并能長(zhǎng)期高效運(yùn)行。

4.1 場(chǎng)地條件

需要對(duì)場(chǎng)地進(jìn)行詳細(xì)的勘察與分析。例如，在我國(guó)，加油站的滲漏是一個(gè)不可忽略的地下水污染源，因?yàn)榈叵掠凸藓洼斢凸芫€的老化以及一些加油站施工時(shí)的偷工減料，會(huì)留下加油站滲漏的隱患[15]。此外，我國(guó)工業(yè)污染中，土壤層的污染也是十分嚴(yán)重的[16]。如果只修復(fù)污染的地下水而忽略了對(duì)土壤污染的修復(fù)，就很有可能因地下水遭到二次污染而造成地下水污染修復(fù)的失敗。

場(chǎng)地的勘察清單通常包括地下水埋深、含水層厚度、地下水水流方向、水力滲透系數(shù)、水力梯度、導(dǎo)水系數(shù)、含水層邊界、氣候條件(降雨等)和其他條件(如土壤、植被、微生物等)。

4.2 污染羽特征

描述污染羽特征是前期勘察所需要進(jìn)行的一項(xiàng)關(guān)鍵工作。除了考慮將達(dá)西定律由二維問(wèn)題擴(kuò)展為三維問(wèn)題之外，還需考慮不同透水邊界的滲流折射問(wèn)題[17]和地下水污染的隱蔽性問(wèn)題。污染羽特征的描述內(nèi)容通常有:污染羽類型、污染羽方式、污染時(shí)間、污染路徑、污染羽中各組分含量等。

4.3 水文地質(zhì)化學(xué)特征

弄清水文地質(zhì)化學(xué)特征是前期勘察工作的一項(xiàng)重要內(nèi)容。牛少鳳等[18]運(yùn)用有限元的思想，從水動(dòng)力、水化學(xué)模型著手分析PRB技術(shù)的有效性及敏感性。狄軍貞等[19]建立了地下水滲流、污染物與反應(yīng)介質(zhì)相互作用、相互耦合的模型，并得出結(jié)論:對(duì)流作用對(duì)溶質(zhì)運(yùn)移速度影響較大，吸附作用會(huì)促進(jìn)反應(yīng)介質(zhì)對(duì)地下水污染物的去除，體現(xiàn)了單元內(nèi)介質(zhì)的化學(xué)特性對(duì)污染物的去除起主導(dǎo)作用。

用來(lái)描述水文地質(zhì)化學(xué)特征的主要內(nèi)容有:土壤與水的pH值、水的含鹽量及導(dǎo)電性、EH值、DO值、地下溫度、相關(guān)陰陽(yáng)離子及合成物含量、BOD、COD等。

5 反應(yīng)介質(zhì)

5.1 介質(zhì)材料類型

5.1.1 零價(jià)鐵和納米鐵

零價(jià)鐵是一種化學(xué)還原性相當(dāng)強(qiáng)的還原劑，它與地下水的有機(jī)污染物與無(wú)機(jī)污染物產(chǎn)生反應(yīng)時(shí)，可以與多種氯代烴、有機(jī)氯農(nóng)藥及毒性金屬產(chǎn)生反應(yīng)，其主要機(jī)理為還原性脫氯[20-21]。零價(jià)鐵去除地下水中的砷污染效果很好。研究顯示，每克零價(jià)鐵可以去除7.5 mg的砷[22]。此外，零價(jià)鐵 PRB還可以結(jié)合自然衰減來(lái)處理地下水的砷污染[23]。在采用零價(jià)鐵作為反應(yīng)介質(zhì)時(shí)，最突出的問(wèn)題就是反應(yīng)產(chǎn)物的沉淀導(dǎo)致其孔隙率減小，進(jìn)而影響PRB的運(yùn)行[24]。

納米鐵顆粒小(粒徑在1～100 nm范圍內(nèi))，比表面積大，反應(yīng)活性高。在金屬離子污染液中，納米鐵將金屬離子還原為難溶態(tài)物質(zhì)析出，比零價(jià)鐵具有更高的還原效率和反應(yīng)速率[25]。

5.1.2 炭材料

炭材料主要是利用自身的吸附作用去除地下水污染羽中的可吸附污染物。炭材料種類較多，包括各種非晶態(tài)活性炭、石墨及生物炭材料，其中活性炭應(yīng)用較廣泛?；钚蕴烤哂休^發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu)、較大的比表面積和獨(dú)特的表面官能團(tuán)(如羧基、羥基、內(nèi)酯等)，因而對(duì)溶液中的有機(jī)污染物或無(wú)機(jī)污染物以及膠體顆粒等有很強(qiáng)的吸附作用[26]。在運(yùn)用PRB修復(fù)地下水污染中，美國(guó)和日本對(duì)活性炭的使用占到了50%以上。

5.1.3 沸石

沸石是一種天然硅鋁酸鹽礦石，具有內(nèi)表面積大、孔隙多、吸附能力強(qiáng)和離子交換等特點(diǎn)。沸石對(duì)污染羽中的各種陽(yáng)離子有一定的選擇性[27]。有研究[28]表明，沸石對(duì)氨氮的去除效果遠(yuǎn)好于零價(jià)鐵和活性炭。

5.1.4 膨潤(rùn)土

膨潤(rùn)土又稱為硼潤(rùn)巖或斑脫巖，是以蒙脫石為主要成分的黏土巖。膨潤(rùn)土的制備簡(jiǎn)單，具有比表面積大、吸附能力強(qiáng)和陽(yáng)離子交換等特點(diǎn)，可以廣泛應(yīng)用于處理地下水無(wú)機(jī)污染和有機(jī)污染。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，膨潤(rùn)土可以用來(lái)處理垃圾滲濾液中的金屬離子污染物[29]。

5.1.5 其他介質(zhì)

郭紅巖等[30]利用樹(shù)脂基作為PRB的填充材料有效去除了地下水中的極性和非極性有機(jī)污染物。2003年加拿大溫哥華與美國(guó)華盛頓的邊境鉻黃礦場(chǎng)應(yīng)用基硫酸鈉拌和有pH緩沖物(碳酸鉀)的原位氧化還原控制反應(yīng)墻(ISRM)，成功處理了地下水鉻化物污染[31]。此外，第四紀(jì)沼澤植物的殘?bào)w不能完全分解堆積而成的草炭土及農(nóng)業(yè)土也被作為新型的反應(yīng)介質(zhì)來(lái)處理地下水污染[32-33]。

5.1.6 復(fù)合介質(zhì)

零價(jià)鐵是應(yīng)用最廣的反應(yīng)介質(zhì)，通常將零價(jià)鐵與其他活性材料相互混合作為反應(yīng)介質(zhì)[34-35]。

除了采用不同配合比的復(fù)合介質(zhì)，有的學(xué)者[36]探討了PRB生物介質(zhì)的可能性，將聚乙烯醇(PVA)作為微生物載體，采用微生物固定化技術(shù)及包埋法將硝化與反硝化細(xì)菌混合包埋固定，制成負(fù)載生物介質(zhì)，作為PRB介質(zhì)治理地下水污染中的硝酸鹽。

5.2 反應(yīng)介質(zhì)的選擇

為了確保PRB系統(tǒng)的有效性，反應(yīng)介質(zhì)的選擇必須考慮反應(yīng)材料的反應(yīng)能力、穩(wěn)定性、有效性、費(fèi)用、水動(dòng)力性能以及環(huán)境友好性等因素。

6 PRB設(shè)計(jì)與施工

6.1 PRB 設(shè)計(jì)

通常根據(jù)場(chǎng)地條件、污染羽特性、水文地質(zhì)化學(xué)條件等因素，來(lái)確定PRB的位置、形式、尺寸、使用壽命、監(jiān)測(cè)方案、費(fèi)用等。

6.2 PRB 施工

在施工時(shí)應(yīng)考慮多個(gè)方面的問(wèn)題，如PRB的滲透系數(shù)應(yīng)該大于蓄水層的滲透系數(shù)，以保證污染羽不會(huì)繞流、漫溢或潛流;要根據(jù)污染物的類型，選擇適當(dāng)?shù)膲w材料和墻體厚度，以保證修復(fù)效果;要易于安裝和施工;安裝的墻體應(yīng)能大部分或完全捕獲地下水污染羽;要注意反應(yīng)單元與隔水墻的安裝方式[37];在施工時(shí)，應(yīng)將PRB嵌入弱透水層或不透水基巖中，以防止地下水污染羽滲漏。2003年美國(guó)華盛頓州Benton鎮(zhèn)Hanford場(chǎng)地一部分反應(yīng)單元由于堵塞問(wèn)題導(dǎo)致了污染羽繞流，產(chǎn)生了較嚴(yán)重的后果，在運(yùn)行過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)65個(gè)反應(yīng)單元中大約7個(gè)反應(yīng)單元存在反應(yīng)產(chǎn)物堵塞問(wèn)題[37-38]。

此外，還需要注意PRB施工過(guò)程中人的健康和安全問(wèn)題:①開(kāi)挖墻基和地層時(shí)，要避免離子作用的放射性物質(zhì)、硅石廢料等暴露于施工工人;②溝渠塌陷;③注意反應(yīng)介質(zhì)中化學(xué)物質(zhì)的暴露;等，并采取相應(yīng)的安全措施以保障施工安全[9]。

7 后期維護(hù)與監(jiān)測(cè)

為了精確衡量監(jiān)測(cè)效果，需在上梯度、下梯度及PRB內(nèi)布置監(jiān)測(cè)井以觀測(cè)水位深度變化，并周期性地監(jiān)測(cè)相關(guān)的水文地質(zhì)化學(xué)參數(shù)、流速等。將監(jiān)測(cè)井置于漏斗-導(dǎo)水門式反應(yīng)墻的側(cè)墻，可以提供水位和水質(zhì)數(shù)據(jù)，這些數(shù)據(jù)對(duì)決定PRB的運(yùn)行方式很重要，例如，門內(nèi)水位升高時(shí)，將減緩反應(yīng)速率。進(jìn)行示蹤試驗(yàn)可以提供污染羽流最優(yōu)路徑的數(shù)據(jù)資料，但比較昂貴。

監(jiān)測(cè)井的布置要保證能夠捕獲污染羽流的運(yùn)動(dòng)方向，因此應(yīng)在濃度較高或接近反應(yīng)墻的位置集中布置監(jiān)測(cè)井。常用的監(jiān)測(cè)指標(biāo)有 pH值、Eh值、BOD5、COD 等。

8 技術(shù)經(jīng)濟(jì)性分析

與其他地下水修復(fù)技術(shù)相比，PRB技術(shù)高效低廉。美國(guó)特拉華州紐波特某沿海平原區(qū)有染料生產(chǎn)工廠、氧化鉻生產(chǎn)工廠及垃圾填埋場(chǎng)，經(jīng)過(guò)1970年與1980年的地下水取樣研究，顯示該場(chǎng)地受到嚴(yán)重的金屬污染(鎂、鋇、鎘、鎳、銅、鉛、鋅)和揮發(fā)性有機(jī)化合物污染(三氯乙烯和四氯乙烯)。經(jīng)研究，選用砂土、硫酸鈣、零價(jià)鐵、碳酸鎂的混合介質(zhì)，垂直污染羽布置，嵌入不透水層。采用的連續(xù)墻(CRB)結(jié)構(gòu)于2002年施工，耗資近400萬(wàn)美元。2005年的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)顯示，污染物鋅的質(zhì)量濃度從100～1 000 μg/L降至 9 μg/L，鋇從 4 000 ～ 8 000 μg/L 降至1000 μg/L。該反應(yīng)墻的處理效果基本達(dá)到了預(yù)期目標(biāo)。吉林大學(xué)花費(fèi)300萬(wàn)～500萬(wàn)元人民幣運(yùn)用PRB技術(shù)有效處理了污染場(chǎng)地中的有機(jī)氯農(nóng)藥污染[39]。

8.1 PRB各部分費(fèi)用

了解PRB技術(shù)的各部分費(fèi)用是能否有效建設(shè)PRB的關(guān)鍵。目前，國(guó)內(nèi)的研究主要是反應(yīng)介質(zhì)、影響因素等方面，這些對(duì)于PRB技術(shù)能否有效處理地下水污染羽很重要，但人們普遍忽略的一個(gè)問(wèn)題是，反應(yīng)介質(zhì)的費(fèi)用在PRB的總費(fèi)用中所占的比例只有約20%左右。表2是美國(guó)的一些場(chǎng)地PRB各部分的費(fèi)用，根據(jù)具體的結(jié)構(gòu)、布局、污染羽等的不同，各部分費(fèi)用的子費(fèi)用構(gòu)成也有所不同[40]。

表2 美國(guó)部分場(chǎng)地PRB各部分的費(fèi)用[40]萬(wàn)美元

8.2 我國(guó)PRB的資金籌集

目前，我國(guó)在籌集地下水保護(hù)與修復(fù)的資金時(shí)，基本依據(jù)“誰(shuí)使用，誰(shuí)污染，誰(shuí)付費(fèi)”的原則，將融資確定為政府、企業(yè)和個(gè)人3大來(lái)源。由于地下水資源具有公共性，地下水給人類帶來(lái)的利益絕大部分是能夠讓整個(gè)社會(huì)受益的，因此無(wú)法十分精確地確定每個(gè)人的受益程度。但是在一定程度和一定范圍內(nèi)，是可以確定受益主體的，因此，應(yīng)確立以政府為主導(dǎo)，企業(yè)和居民為輔的地下水修復(fù)資金投融資模式[41]。

9 結(jié)語(yǔ)

1994年，歐洲第一座以零價(jià)鐵為反應(yīng)介質(zhì)的PRB在英國(guó)的貝爾法斯特的電子合成加工廠開(kāi)始使用，用于處理地下水污染羽流中的氯代溶解物，如TCE。經(jīng)過(guò)十幾年的發(fā)展，PRB技術(shù)已經(jīng)在美國(guó)、德國(guó)、奧地利、瑞典、法國(guó)、英國(guó)、丹麥等國(guó)家相繼成功應(yīng)用[42]。與歐美等國(guó)的成功應(yīng)用相比，廉價(jià)高效的PRB技術(shù)在我國(guó)目前還處在可行性研究階段，因此，PRB技術(shù)在我國(guó)地下水修復(fù)領(lǐng)域中仍需考慮和解決以下問(wèn)題。

a.我國(guó)關(guān)于PRB技術(shù)的研究主要集中在反應(yīng)介質(zhì)的處理效果、配合比、影響因素等方面，而這一部分所花費(fèi)的資金在PRB總費(fèi)用中只有1/5。因此，在研究PRB技術(shù)時(shí)，不應(yīng)局限于研究反應(yīng)介質(zhì)，還應(yīng)考慮前期勘察、結(jié)構(gòu)、運(yùn)行監(jiān)測(cè)等方面的因素;

b.PRB技術(shù)無(wú)能耗且可以長(zhǎng)期運(yùn)行，因此，在設(shè)計(jì)時(shí)需要重點(diǎn)考慮在各種復(fù)雜因素下(例如偶然性強(qiáng)降雨)PRB是否能有效捕獲污染羽流，如何避免反應(yīng)介質(zhì)堵塞或失效，監(jiān)測(cè)井位置及深度是否合理等問(wèn)題;

c.為了能充分發(fā)揮PRB技術(shù)的處理效果，前期勘察是重中之重，斷層的位置、周圍巖層的透水性等都需要詳細(xì)勘察。我國(guó)地理?xiàng)l件非常復(fù)雜，如，黃土高原地下水埋深較深，入滲作用和排泄作用都較強(qiáng)且礦化度高;東北地區(qū)和西南部高原地區(qū)冬季會(huì)出現(xiàn)凍土;西南部地貌為巖溶地貌等，在這些復(fù)雜區(qū)域應(yīng)用PRB技術(shù)需要經(jīng)過(guò)一定的試點(diǎn)試驗(yàn)后，才能應(yīng)用于更大的場(chǎng)地范圍;

d.選擇合理的地下水修復(fù)投融資方式和途徑。這是將PRB技術(shù)引入我國(guó)地下水修復(fù)領(lǐng)域的必要條件。只有合理的投融資體系才能將該技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性和效益發(fā)揮到極致。

[1]唐克旺，朱黨生，唐蘊(yùn)，等.中國(guó)城市地下水飲用水源地水質(zhì)狀況評(píng)價(jià)[J].水資源保護(hù)，2009，25(1):1-4.

[2]BRONSTEIN K.Permeable reactive barrier for inorganic and radionuclide contamination[M].Washington D.C.:U S Environmental Protection Agency Press，2005:1-11.

[3]NAFTZ D，MORRISON S J，DAVIS J A.Handbook of groundwater remediation using permeable reactive barriers:applications to radionuclides，trace metals，and nutrients[M].New York:Academic Press，2002:1-15.

[4]ROEHL K E，MEGGYES T，SIMON F G，et al.Longterm performance of permeable reactive barriers[M].New York:Elsevier Press，2005:5-10.

[5]USEPA.A citizens guide to permeable reactive barriers[M].Washington D.C.:U S Environmental Protection Agency Press，2001:1-2.

[6]Department of Earth Sciences，University of Waterloo.Permeable reactive barriers[M].New York:Elsevier Press，2005:15-30.

[7]SIMON F G，MEGGYES T.Removeal of organic and inorganic pollutants from groundwater using permeable reactive barriers[J].Land Contamination ＆ Reclamation，2000，8(2):103-116.

[8]HEMSI P S，SHACKELFORD C D，F(xiàn)IGUEROA L A.Modeling the influence of composing organic solids on sulfate reduction rattes foriron precipitation[J].Environmental Science ＆ Technology，2005，39:3215-3225.

[9]KHAN F I，HUSAIN T，HEJAZI R.An overview and analysis of site remediation technologies[J].Journal of Environmental Management，2004，71:95-122.

[10]姜建軍.中國(guó)地下水污染現(xiàn)狀與防治對(duì)策[J].環(huán)境保護(hù)，2007，(19):27-29.

[11]JOHNSTON R B，SINGER P C.Redox reaction in the Fe-As-O2system[J].Chemosphere，2007，69:517-525.

[12]BEAK D，WILKIN R T，F(xiàn)ORD R G， et al.An examination of arsenic speciation in sulfuric solutions using X-ray absorption spectroscopy[J].Environmental Science and Technology，2008，42:1643-1650.

[13]USEPA.Zero-valent iron PRB application expands to arsenic removal[M].Washington D C:U S Environmental Protection Agency Press，2005:1-2.

[14]Department of Energy(DOE).Variation in hydraulic conductivity over time at the monticello permeable reactive barrier[M].Colorado:U S Department of Energy Office of Legacy Management，2006:1-7.

[15]于奭，嚴(yán)毅萍，康彩霞.淺議我國(guó)地下水現(xiàn)狀及地下水污染的防治[J].廣西輕工業(yè)，2010(1):42-48.

[16]駱永明.污染土壤修復(fù)技術(shù)研究現(xiàn)狀與趨勢(shì)[J].化學(xué)進(jìn)展，2009，21(2/3):558-565.

[17]KACIMOV A R，KLAMMLER H，IL’YINSKII N，et al.Constructaldesign of permeable reactive barriers:groundwater-hydraulics criteria [J]. Journal of Engineering Mathematics，2011，71(4):319-338.

[18]牛少鳳，李春暉，富強(qiáng)，等.PRB連續(xù)反應(yīng)單元模擬與敏感性分析[J].環(huán)境科學(xué)研究，2009，22(6):718-722.

[19]狄軍貞，張琦，肖利萍.基于滲流理論的污染地下水PRB修復(fù)機(jī)理的耦合模型研究[C]//中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì).2010中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)學(xué)術(shù)年會(huì)論文集.北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2010:3163-3167.

[20]ZOLLA V，SETHI R，MOLFETTA A D.Performance assessment and monitoring of a permeable reactive barrier for the remediation of a contaminated site[J].American Journal of Environmental Sciences，2007，3(3):158-165.

[21]劉菲，湯鳴皋，何小娟，等.零價(jià)鐵降解水中氯代烴的實(shí)驗(yàn)室研究[J].地球科學(xué)，2002，27(2):186-188.

[22]LIEN H L，WILKIN R T.High-level arsenite removal from groundwater by zero-valent iron [J]. Chemosphere，2005，59(3):377-386.

[23]SU Chun-ming，PULS R W.Arsenate and arsenite sorption on magnetite:relations to groundwater arsenic treatment using zerovalent iron and natural attenuation[J].Water Air and Soil Pollution，2008，193:65-78.

[24]PARBS A，EBERT M，DAHMKE A.Influence of mineral precipitation on the performance and long-term stability of Fe0-permeable reactive barriers:A review on the basis of 19 Fe0-reactive barrier sites[J].Groundwater，2007，4(12):267-281.

[25]陳芳艷，陸敏，唐玉斌.納米鐵在水污染控制中的應(yīng)用研究進(jìn)展[J].工業(yè)安全與環(huán)保，2007，33(2):18-20.

[26]紀(jì)永志，李鑫鋼，孫津生.炭材料在水污染修復(fù)領(lǐng)域的應(yīng)用研究[J].材料導(dǎo)報(bào)，2006，20(7):84-87.

[27]董軍，趙勇勝，趙曉波，等.PRB技術(shù)處理污染地下水的影響因素分析[J].吉林大學(xué)學(xué)報(bào):地球科學(xué)版，2005，35(2):226-230.

[28]崔海煒，孫繼朝，陳璽，等.PRB技術(shù)在垃圾滲濾液污染地下水修復(fù)中的可行性研究[J].南水北調(diào)與水利科技，2010，8(6):66-69.

[29]楊維，楊軍鋒，王立東，等.膨潤(rùn)土研究現(xiàn)狀及其作為PRB反應(yīng)介質(zhì)的探討[J].地質(zhì)與資源，2007，16(2):155-159.

[30]郭紅巖，孫媛媛，艾弗遜，等.一種利用樹(shù)脂基PRB技術(shù)去除地下水中有機(jī)污染物的方法:中國(guó)，CN101838025A[P].2010-09-22.

[31]USEPA.In situ redox manipulation permeable reactive barrier emplacement:final report[M].Washington D.C.:U S Environmental Protection Agency Press，2004:1-10.

[32]張瑩，張玉玲，張晟瑀，等.修復(fù)石油類污染地下水的PRB反應(yīng)介質(zhì)研究[J].吉林大學(xué)學(xué)報(bào):地球科學(xué)版，2010，40(2):399-404.

[33]ALONSO S，GALLO C.Treatment of fuel diesel with a permeable reactive barrier technology [J].Medellin，2007，153:151-157.

[34]ZHANG Wei，DING Feng，WANG Hua-sheng.Treat of Cr(VI)contaminated groundwater by PRB simulation with ash and iron[M].Suzhou:Suzhou University Press，2011:350-356.

[35]孟慶玲，任群，王顯勝，等.組合材料滲透反應(yīng)墻對(duì)硝基苯污染地下水的修復(fù)研究[J]，北京大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版，2010，46(3):413-416.

[36]楊維，施爽，金豐堯，等.去除地下水硝酸鹽PRB生物介質(zhì)可行性試驗(yàn)研究[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2010，33(6E):111-114.

[37]朱敬濤，韓志勇，魏相君，等.地下水原位治理的滲透性反應(yīng)墻技術(shù)[J].環(huán)境科學(xué)與管理，2010，35(9):74-78.

[38]USEPA.Field demonstration of permeable reactive barriers to remove dissolved uranium from groundwater[M].Washington D.C.:U S Environmental Protection Agency Press，2000:55-64.

[39]吉林大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院.污染土壤和地下水的PRB治理和修復(fù)[R].長(zhǎng)春:吉林大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院，2010.

[40]POWELL R M，POWELL P D.Economic analysis of the implementation of permeable reactive barriers for remediation of contaminated groundwater [M].Washington D.C.:U S Environmental Protection Agency Press，2002:10-25.

[41]姜雪松，王玲.我國(guó)地下水修復(fù)與保護(hù)融資方式理論分析[J].合作經(jīng)濟(jì)與科技，2009，366(4):80-82.

[42]BIRKEV， BURMEIER H， JEFFERISS， etal.Permeable reactive barriers(PRBS)in Europe:potentials and expectations[J].Journal of Engineering Geology and Environment，2007，1:1-6.