周琦
【中圖分類號】G633.8 【文獻標識碼】A 【文章編號】2095-3089(2013)05-0190-01
學習“鹽類的水解”,可以加深對鹽類性質的認識,但倘若沒有正確理解而濫用鹽類的水解的知識,反會使原來比較清楚的問題也變得模糊,甚至還會弄出令人啼笑皆非的錯誤。如有的同學知鹽要水解而否認NaAc溶液中有Ac-存在;有的同學用CuCl2的水解作為制取Cu(OH)2的方法;也有的同學把CuSO4和Na2S兩溶液作用時產生的黑色沉淀當作Cu(OH)2等等。到底哪些問題需要考慮鹽類的水解呢?
一、鹽溶液的酸堿性和PH值問題
鹽的溶液并不都顯中性,有些鹽的溶液顯酸性(PH<7),有些顯堿性(PH>7)。這類問題需要從鹽的水解去考慮、認識。有的鹽的溶液顯中性(如NH4Ac)也是由于水解的原因,只有強酸強堿鹽(如NaCl)顯中性和鹽的水解是無關的,因為這類鹽不發(fā)生水解。
思考:
1.相同溫度時,0.1mol/LNaAc和0.1mol/LNaCN的PH值哪個大? (0.1mol/LNaCN的PH大)
2.相同濃度的HCOONa溶液的PH值小于NaAc。比較甲酸、乙酸的酸性強弱。(甲酸強)
二、酸堿中和滴定,在等當點時溶液的酸堿性和值問題
酸堿中和滴定到剛好完全中和,溶液不一定是中性的,有的顯酸性(PH<7),有的顯堿性(PH>7),這也是由于生成鹽的水解而造成的。只有強酸強堿相互滴定時,等當點的PH為7,顯中性,才不考慮鹽的水解。
思考:
1.弱酸、弱堿相互滴定時正好中和,溶液顯中性,是否要考慮鹽的水解? (要)
2.當強酸和強堿在中和滴定時,滴到溶液PH=7,是否正好中和? (沒有。堿過量)
三、鹽溶液里組成鹽的離子的濃度比較
鹽溶液里組成鹽的陰、陽離子的摩爾濃度之比并不都和其他學式的組成一致。如NaAc溶液中C(Ac-):C(Na+)≠1:1而是小于1:1 ,且僅稍小于1:1 。因為Ac-要水解,而Na+不水解,但不能認為NaAc溶液中不存在Ac-,這是由于Ac-水解是可逆的。
也因為水解是中和反應的逆反應,且一般是個可逆過程,所以用CuCl2水解來制Cu(OH)2是錯誤的,是不能實現(xiàn)的。
思考:
1.明礬溶液中C(SO42-):C(Al3+) =3:2嗎? (不)
2.相同濃度的Na2CO3和(NH4)2CO3溶液中,哪種溶液里的C(CO32-)大些? (Na2CO3溶液中的大)
四、強酸弱堿鹽溶液的配制
配制強酸弱堿溶液(除銨鹽外)時,得不到澄清液,這是由于鹽發(fā)生水解,產生難溶的弱堿,致使溶液渾濁。因此配制這類鹽溶液時為抑制水解通常要向溶液中加入一定量的酸。加酸時應注意,哪種酸的鹽應加哪種酸,如FeCl3溶液中應加HCl,這樣可避免其它酸根離子的混入。
思考:明礬為什么可用來凈水?(從Al3+水解及Al(OH)3膠體的吸附考慮)
五、鹽溶液間的反應除離子互換反應、氧化——還原反應和有絡鹽參與的反應外,還要考慮雙水解反應
雙水解反應一定是強酸弱堿鹽和強堿弱酸鹽在溶液里的反應[Al2(SO4)3和 Na2CO3的反應],但并非這樣兩類鹽間的反應一定都是雙水解反應。如CuSO4和Na2S的反應就不是雙水解。那么什么條件下,上述兩類鹽間的反應才考慮鹽類的水解,是雙水解反應呢?
必須是弱酸根離子和弱堿陽離子結合所生成的鹽在水中不能穩(wěn)定存在,如 Al2S3等Al2(CO3)3,或雖能生成沉淀的鹽如CuCO3,但其溶解度比相應的堿大如S(CuCO3)>S[Cu(OH)2],則才發(fā)生水解反應。若生成難溶性鹽溶解度比相應的堿小時如S(CuS)
思考:Al2(SO4)3和NaHCO3及CuSO4和Na2S在溶液里反應是否都要考慮雙水解?分別寫出它們的離子方程式。
[前者要考慮,后者不考慮,Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑Cu2++S2-=CuS↓ ]
六、遇水完全分解的鹽
“酸堿和鹽的溶解性表”里有部分標有“—”的鹽,表示它遇水就分解,這應由鹽的水解加以解釋,且這類鹽遇水一定是完全水解的。
如,Al2S3+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑
思考:為什么用氫硫酸和氫氧化鋁不能直接制得硫化鋁?
(從Al2S3的完全水解考慮)