尚國鋒
(河南開封市天圣助劑廠,河南 開封 475000)
在有機化工原料手冊中,芐叉丙酮屬芳酮類衍生物,是由苯甲醛和丙酮經(jīng)氫氧化鈉縮合而成。在計劃經(jīng)濟年代,按我國化工部市場布局,最早由江蘇省常州市紅衛(wèi)化工廠生產(chǎn)。其用途定性為:可作香料的防揮發(fā)劑,染色工業(yè)用的媒染劑、固著劑,其本身可制取香料或増香劑。它是無色或淡黃色結晶,具有香豆素味,不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯和氯仿,熔點39~41 °C,沸點260~262 °C。在用于氯化鉀鍍鋅以前,芐叉丙酮在我國基本上是無人問津的產(chǎn)品,常州市紅衛(wèi)化工廠也停止了生產(chǎn)。
20世紀70年代末,美國研究人員最先把芐叉丙酮應用到氯化鉀弱酸性鍍鋅中,起到了鍍鋅層全光亮的效果。由此起,電鍍鋅達到真正意義上的全光亮鍍層。20世紀80年代初該工藝引進到我國后,氯化鉀弱酸性鍍鋅迅速得到了推廣應用。芐叉丙酮的生產(chǎn)廠家 如雨后春筍般地出現(xiàn),并且大有供不應求的局面。
隨著在氯化鉀弱酸性鍍鋅中的成功應用,芐叉丙酮在電鍍中的應用之門被打開,隨后在硫酸鹽鍍鋅中得到采用,在硫酸鹽鍍錫中也取得很好的效果。下面就芐叉丙酮在電鍍中的應用及工藝配方進行綜述。
鍍鋅是所有鍍種中應用最多、最廣的一個,具有成本低、抗磨蝕性好、外觀亮麗、耐貯存等優(yōu)點。而氯化鉀弱酸性鍍鋅又占鍍鋅中的70%以上,其主要優(yōu)點為沉積速度快、光亮度高、易管理、操作簡單、應用面較廣,可用于鑄鐵件、滲碳件及高碳鋼件,這些都是堿性(含有氰)鍍鋅無法比擬的。
典型的氯化鉀鍍鋅工藝配方如下:
在氯化鉀鍍鋅的組合光亮劑中,芐叉丙酮起到主光亮劑的作用,一般用量在0.2~0.4 g/L 之間就能達到全光亮的效果,再配以載體光亮劑和輔助光亮。氯化鉀鍍鋅組合光亮劑的典型配方如下:
其中載體光亮劑由脂肪醇聚氧乙烯醚和尿素經(jīng)氨基磺酸磺化后的加成物組成,或是脂肪醇聚氧乙烯醚經(jīng)焦亞硫酸鈉順化后的反應物,其作用是提高了氯化鉀鍍鋅工藝的濁點(可達80 °C 以上),同時增強芐叉丙酮的乳化能力,獲得增溶性好、用量少、出光快的效果。
苯甲酸鈉和擴散劑NNO 為輔助光亮劑,其作用是提高鍍液的分散能力,增大陰極極化能力,使鍍層更平整光滑,同時防止鍍層發(fā)霧,改善鍍層光澤,防止鍍層燒焦。
另外,肉桂酸、對氨基磺酰胺、糖精、吡啶-3-甲酸等也可作為輔助光亮劑,但對改善組合光亮劑的總體性能影響不大,因此也可以不用添加。
全光亮氯化鉀鍍鋅延續(xù)使用至今已是有目共睹。其缺點是鍍鋅層中有機物夾雜較多,藍白純化易泛彩、發(fā)黃。芐叉丙酮加入過量會使鍍鋅層脆性較大,彩色鈍化膜附著力差,色澤易變黑、發(fā)黃。鍍液使用時間越長,上述情況越嚴重,需要經(jīng)常大處理,但還是不能徹底解決這些問題,而且鍍層耐蝕能力也不如堿性鍍鋅。
硫酸鹽鍍鋅其實就是硫酸鋅鍍鋅工藝,鍍液也是弱酸性。芐叉丙酮在硫酸鹽鍍鋅工藝中仍然是起到主光亮劑的作用。硫酸鹽鍍鋅電流效率高達100%,適合使用大電流工作,是目前最快速的鍍鋅工藝。由于使用電流密度較高,沉積速度較快,30 s 就能達到全光亮的鍍鋅層,因此在高速線材、帶鋼上鍍鋅應用較為廣泛,電鍍時間一般為3~5 min。
線材、帶鋼鍍鋅工藝配方:
硫酸鋅 50~450 g/L
硼酸 25~30 g/L
光亮劑 20~25 g/L
pH 4.2~5.5
θ 10~55 °C
Jk10~30 A/dm2
陽極 0#鋅
通用工藝配方:
硫酸鋅 100~140 g/L
硫酸鈉 40~60 g/L
氯化鉀 140~180 g/L
硼酸 20~25 g/L
光亮劑 20 g/L
pH 5.2~6.2
θ 室溫
Jk8~15 A/dm2
掛鍍陰極移動 15~18 次/min
滾筒轉速 15~16 r/min
上述工藝配方中的組合光亮劑仍然由3 部分組成。主光亮劑為芐叉丙酮,載體光亮劑為壬基酚聚氧乙烯醚經(jīng)順化或氨基磺酸磺化后的產(chǎn)物(這與氯化鉀鍍鋅載體光亮劑基本相同,只是表面活性劑的選擇范圍小一點而已),輔助光亮劑為苯甲酸鈉、擴散劑NNO、煙酸、肉桂酸等。
一般認為,美國是資本相對豐富,而勞動相對稀缺的國家,理應出口資本密集型商品,而進口勞動密集型商品。但Leontief(1953)運用投入產(chǎn)出法,對美國經(jīng)濟數(shù)據(jù)進行驗證,卻發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn)美國進口的是資本密集型產(chǎn)品,而出口的卻是勞動密集型產(chǎn)品,與H-O理論的預測不相符合,這個研究結果后來通常被稱為“里昂惕夫之謎”。Leontief經(jīng)過分析認為,這種現(xiàn)象可能是由于美國工人的勞動效率比其他國家工人更高所造成的。但這個觀點通常不被人們接受。
典型的組合光亮劑配方為:
芐叉丙酮 20~50 g/L
載體光亮劑 250~350 g/L
苯甲酸鈉 50 g/L
擴散劑NNO 5 g/L
肉桂酸 5 g/L
煙酸 2 g/L
硫酸鹽鍍鋅采用上述光亮劑,達到了與氯化鉀鍍鋅相同的高光亮度的外觀,雖深鍍能力不如氯化鉀鍍鋅,但均鍍能力更優(yōu)。從沉積速率上說,硫酸鹽鍍鋅比氯化鉀鍍鋅快一倍(達到相同厚度),同樣采用芐叉丙酮作主光亮劑,硫酸鹽鍍鋅彩色鈍化膜優(yōu)于氯化鉀鍍鋅,不存在彩色鈍化膜變色的問題。如果是板類零件及管類零件,采用通用硫酸鹽鍍鋅是一個不錯的選擇,尤其是彩色鈍化。
鍍錫在電子工業(yè)和鑄造工業(yè)中應用較多,是因為錫具有良好的焊接性、導電性和抗氧化性,不易變色。鑄造中龍骨鍍錫后不產(chǎn)生氣泡。酸性鍍錫又以光亮度好、電流效率高、沉積速率快、可常溫下操作、節(jié)能環(huán)保等優(yōu)點而被廣為采用。硫酸鹽鍍錫占鍍錫量的80%以上。芐叉丙酮在酸性鍍錫中同樣起到主光亮劑的作用。
典型的硫酸鹽光亮鍍錫工藝如下:
硫酸亞錫 40~70 g/L
硫酸 140~170 g/L
SS-820 15~30 mL/L
SS-821 0.5~1.0 mL/L
θ 10~30 °C
Jk1~4 A/dm2
陽極 Sn99.90
攪拌方式 陰極移動15~18 次/min
上述工藝中的SS-820 和SS-821 由上海輕工業(yè)研究所研制,是國內最早研制生產(chǎn)的酸性鍍錫商品光亮劑。此后,全國上下推出不少類似產(chǎn)品,推動了我國酸性光亮鍍錫的快速發(fā)展。
在酸性鍍錫光亮劑中,芐叉丙酮仍然是作為主光亮劑加入,再配以載體分散劑,如烷基酚聚氧乙烯醚的順化反應物,這類非離子表面活性劑具有增溶、潤濕、細化結晶的作用。硫酸亞錫在鍍液中極不穩(wěn)定,很容易被氧化成四價錫,而得不到光亮的鍍層。早期使用甲醛來防止二價錫的氧化,取得了一些效果。但是在溫度升高的情況下,甲醛易被氧化而失去作用,鍍錫液變成乳白色的混濁液而無法使用。因此又形成了專用的穩(wěn)定劑,通常選用間苯二酚、氨基酚、水合肼、1-苯基-3-吡唑酮等。
典型的鍍錫光亮劑配方為:
芐叉丙酮 25~50 g/L
載體分散劑 350~450 g/L
甲醛 300~400 g/L
對苯二酚 50~60 g/L
酒精 適量
芐叉丙酮,由在上世紀70年代一個無人問津的有機化工產(chǎn)品,到上世紀80年代后期成為火爆的熱門商品,主要得益于氯化鉀鍍鋅的大力發(fā)展。時至今日,它在鍍鋅、鍍錫上仍有不少應用。就算是氯化鉀鍍鋅已經(jīng)發(fā)展到第二代主光亮劑鄰氯苯甲醛,甚至第三代主光亮劑多醛類衍生物,芐叉丙酮本身的性能是第二代、第三代主光亮劑都不能完全取代的,多是與它配合使用,改善主光亮劑的綜合性能。
上述硫酸鹽鍍鋅、硫酸亞錫鍍錫工藝中,芐叉丙酮作為主光亮劑都能得到比較滿意的全光亮效果。在硫酸鎘鍍鎘中,芐叉丙酮是否同樣能夠獲得全光亮的效果,還有待電鍍工作者去開發(fā),以取代目前有毒的氰化鍍鎘工藝。