曹帥英，魏玉麗，湯妍雯，劉俊保，吳 毅

（國家合成橡膠質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，中國石油蘭州化工研究中心，甘肅 蘭州 730060）

《能力驗證規(guī)則》CNAS-RL02:2007 中明確規(guī)定，申請認可的實驗室和已經(jīng)通過認可的實驗室要證明其在該領(lǐng)域具有的檢驗?zāi)芰Γ瑓⒓幽芰︱炞C、測量審核、與權(quán)威機構(gòu)比對以及多家實驗室間數(shù)據(jù)比對等系列質(zhì)量活動是必經(jīng)之路。在合成橡膠行業(yè)通過國家認可實驗室較少，組織能力驗證活動比較困難，為了滿足合成橡膠行業(yè)有關(guān)生產(chǎn)企業(yè)及相關(guān)實驗室的要求，國家合成橡膠質(zhì)檢中心2011 年11月牽頭組織苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR）1502 產(chǎn)品全項分析實驗室間數(shù)據(jù)比對。

此次在實驗室間數(shù)據(jù)比對活動中測試結(jié)果滿意的實驗室，具備較好的苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR）1502 檢驗?zāi)芰?；如果出現(xiàn)不滿意結(jié)果，則實驗室應(yīng)按其體系文件規(guī)定程序?qū)嵤┯行У募m正措施，直至達到滿意結(jié)果；對于測結(jié)果試可疑的實驗室，建議其采取相應(yīng)的自查措施。

1 數(shù)據(jù)比對計劃的策劃

1.1 數(shù)據(jù)比對的目的和意義

數(shù)據(jù)比對的目的在于評價各參加實驗室對苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR）1502 全部分析項目的檢測與評價橡膠的能力，同時也為參加比對的實驗室提供一個評估和證明其數(shù)據(jù)可靠性途徑。通過數(shù)據(jù)比對活動，可以體現(xiàn)出參加單位在合成橡膠產(chǎn)品檢驗上所具有的水平，對各實驗室在合成橡膠測試結(jié)果的準確與否提供判斷依據(jù)，促進合成橡膠行業(yè)測試水平的不斷提高。

1.2 參加實驗室的范圍

數(shù)據(jù)比對有 18 個?。ㄗ灾螀^(qū)）、直轄市的 27個實驗室參加，分布在合成橡膠生產(chǎn)、加工、科研及質(zhì)量監(jiān)督等行業(yè)。其中合成橡膠生產(chǎn)企業(yè)12 家，合成橡膠加工企業(yè)5 家，科研及質(zhì)檢機構(gòu)10 家，在27 個實驗室中，檢測項目獲得 CNAS 認可的有 13家，占參加實驗室總數(shù)的 48.1%。參加數(shù)據(jù)比對實驗室的分布情況見表1。

表1 將參加數(shù)據(jù)比對實驗室的分布情況Table 1 The distribution of laboratories to join data comparison

1.3 數(shù)據(jù)比對項目及要求

數(shù)據(jù)比對的項目：灰分、揮發(fā)數(shù)、有機酸、皂數(shù)、結(jié)合苯乙烯、門尼粘度、拉伸性能等十項參數(shù)。各實驗室按照國家標準GB/T 12824-2002《苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR）1502》規(guī)定樣品進行測試[1]。

1.4 樣品描述

1.4.1 樣品量及特性

數(shù)據(jù)比對給每個實驗室提供一塊苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR）1502 檢測樣品，質(zhì)量約為2.0 kg。

本次數(shù)據(jù)比樣品由國家合成橡膠質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心對其均勻性、穩(wěn)定性進行了檢驗，提供個實驗室的樣品均勻、穩(wěn)定。

1.4.2 樣品發(fā)送

樣品由國家合成橡膠質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心以快遞形式寄往各參加單位，樣品在郵寄過程中不會發(fā)生變化。

1.5 保密性要求

為確保各參加實驗室的相關(guān)信息不外泄，給每個參加實驗室隨機賦予一個獨立的代碼，各實驗室均以代碼表示。

2 統(tǒng)計分析的設(shè)計及能力評價原則

苯乙烯-丁二烯橡膠產(chǎn)品全項數(shù)據(jù)比對按照穩(wěn)健統(tǒng)計技術(shù)[2]進行統(tǒng)計分析，通過各實驗室報告的測試結(jié)果，進行統(tǒng)計數(shù)據(jù)匯總及 Z 比分值計算。Z值按照下式進行計算。

Z 值=[X[i]-中位值（X*）]/ NIQR

Z 值的“+”與“-”代表某實驗室的測試值 X[i]與中位值（X*）偏離方向。也反映出該實驗室測試結(jié)果的系統(tǒng)誤差。

統(tǒng)計結(jié)果Z 值的評價原則：

Z≤2 為滿意結(jié)果；2＜Z＜3 為可疑結(jié)果（復(fù)查值），實驗室應(yīng)重復(fù)該實驗，查找原因；

Z≥3 為不滿意結(jié)果（離群值），實驗室應(yīng)加強該項檢測能力。

3 結(jié)果與討論分析

3.1 比對結(jié)果及統(tǒng)計結(jié)果

本次比對計劃共檢測10 個參數(shù)，共收回27 個實驗室的276 個測試結(jié)果，實驗室比對結(jié)果及統(tǒng)計數(shù)據(jù)見表 2。數(shù)據(jù)比對結(jié)果出現(xiàn)可疑值和離群值的實驗室見表3。

3.2 比對結(jié)果分析

3.2.1 灰分

數(shù)據(jù)比對給每個實驗室提供一塊苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR）1502 檢測樣品，質(zhì)量約為2.0 kg。本次數(shù)據(jù)比樣品由國家合成橡膠質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心對其均勻性、穩(wěn)定性進行了檢驗，提供個實驗室的樣品均勻、穩(wěn)定。

3.2.2 揮發(fā)分

揮發(fā)分質(zhì)量分數(shù)測試[4]樣本數(shù)為24。根據(jù)Z 比分數(shù)統(tǒng)計，有19 個結(jié)果滿意，占樣本總數(shù)的79.2%，有4 個可疑結(jié)果，占樣本總數(shù)的16.6%，有1 個不滿意結(jié)果，占樣本總數(shù)的4.2%。

3.2.3 生膠門尼粘度

生膠門尼粘度測試[5]樣本數(shù)為26。根據(jù)Z 比分數(shù)統(tǒng)計，26 個結(jié)果全部滿意，占樣本總數(shù)的100%。

3.2.4 混煉膠門尼粘度

混煉膠門尼粘度測試[5]樣本數(shù)為25。根據(jù)Z 比分數(shù)統(tǒng)計，有24 個結(jié)果滿意，占樣本總數(shù)的96%， 有1 個可疑結(jié)果，占樣本總數(shù)的4%。

表2 實驗室測試結(jié)果和統(tǒng)計數(shù)據(jù)一覽表Table 2 Test results and statistical data from different laboratories

表3 比對結(jié)果為可疑值和離群值的實驗室Table 3 The laboratories with questionable values or outliers in comparison results

3.2.5 300% 定伸應(yīng)力

300%定伸應(yīng)力測試[6]，25 min 樣本數(shù)為26。根據(jù)Z 比分數(shù)統(tǒng)計，有21 個結(jié)果滿意，占樣本總數(shù)的80.8%，有3 個可疑結(jié)果，占樣本總數(shù)的11.5%，有2 個不滿意結(jié)果，占樣本總數(shù)的7.7%；35 min 樣本數(shù)為26。根據(jù)Z 比分數(shù)統(tǒng)計，有22 個結(jié)果滿意，占樣本總數(shù)的84.6%，有3 個可疑結(jié)果，占樣本總數(shù)的 11.5%，有 1 個不滿意結(jié)果，占樣本總數(shù)的3.8%；50 min 樣本數(shù)為26。根據(jù)Z 比分數(shù)統(tǒng)計，有25 個結(jié)果滿意，占樣本總數(shù)的96.2%，有1 個可疑結(jié)果，占樣本總數(shù)的3.8%。

3.2.6 35 min 拉伸強度

橡膠拉伸強度測試[6]樣本數(shù)為26。根據(jù)Z 比分數(shù)統(tǒng)計，有23 個結(jié)果滿意，占樣本總數(shù)的88.5%，有1 個可疑結(jié)果，占樣本總數(shù)的3.8%，有2 個不滿意結(jié)果，占樣本總數(shù)的7.7%。

3.2.7 35 min 扯斷伸長率

橡膠扯斷伸長率測試[6]樣本數(shù)為26。根據(jù)Z 比分數(shù)統(tǒng)計，有22 個結(jié)果滿意，占樣本總數(shù)的84.6%，有2 個可疑結(jié)果，占樣本總數(shù)的7.7%，有2 個不滿意結(jié)果，占樣本總數(shù)的7.7%。

3.2.8 有機酸、皂和結(jié)合苯乙烯

苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR）1502 數(shù)據(jù)比對中，有機酸和皂質(zhì)量分數(shù)測試[7]只有17 個實驗室進行了測試，有10 個實驗室不具備檢測能力；結(jié)合苯乙烯質(zhì)量分數(shù)測試[8]僅有13 個實驗室進行了測試，有14個實驗室不具備檢測能力。因此，有機酸質(zhì)量分數(shù)、皂質(zhì)量分數(shù)和結(jié)合苯乙烯質(zhì)量分數(shù)3 個項目測試結(jié)果沒有進行統(tǒng)計處理。

4 結(jié) 論

苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR）1502 實驗室間數(shù)據(jù)比對實驗，生膠門尼粘度、灰分、混煉膠門尼粘度和50 min 300%定伸應(yīng)力等測試項目的測定結(jié)果較理想。生膠門尼粘度各實驗室全部為滿意結(jié)果；灰分、混煉膠門尼粘度、50 min 300%定伸應(yīng)力除了一個實驗室測定結(jié)果為可疑值外，其他參加單位均為滿意結(jié)果。

揮發(fā)份、25 min 300%定伸應(yīng)力、35 min 300%定伸應(yīng)力、35 min 拉伸強度和35 min 扯斷伸長率等測試項目出現(xiàn)的問題相對較多，均有兩個以上實驗室出現(xiàn)可疑值或離群值。

部分實驗室尚缺乏化學分析測試能力，應(yīng)加強相關(guān)內(nèi)容的培訓(xùn)，補充實驗儀器的配置，積極參與實驗室間比對，不斷提高實驗室化學分析測試水平。

［1］ 肖洪程，孫麗君，李莉,等. GB/T 12824-2002 苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR）1502[S] .北京:中國標準出版社，2003.

［2］ 周尊英. 實用統(tǒng)計技術(shù)指南[M].北京:中國標準出版社，2003.

［3］ 曾安群,鄧瑤筠,鄧平陽,等.GB/T 4498—1997 橡膠 灰分的測定[S].北京:中國標準出版社，1997.

［4］ 方芳, 孫麗君,沈海隴,等.GB/T 24131-2009 生橡膠 揮發(fā)分含量的測定[S].北京:中國標準出版社，2010.

［5］ 張菊秀,李海鷹,沈輝,等.GB/T1232.1-2000 未硫化橡膠 用圓盤剪切粘度計進行測定 第1 部分：門尼粘度的測定[S].北京:中國標準出版社，2000.

［6］ 謝君芳,丁曉英.趙凌云,等. GB/T 528—2009 硫化橡膠或熱塑性橡膠拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測定[S]. 北京:中國標準出版社，2009.

［7］ 郭洪達，王興國，王進,等.GB/T 8657—2000 苯乙烯-丁二烯生膠皂和有機酸含量的測定[S].北京:中國標準出版社，2000.

［8］ 王小為，袁麗，周瑞彬,等.GB/T 8658—1998 乳液聚合型苯乙烯-丁二烯生膠結(jié)合苯乙烯含量的測定 折光指數(shù)法[S].北京:中國標準出版社，1998.