韓 杰,于廷云,趙 琳
(遼寧石油化工大學(xué), 遼寧 撫順 113001)
由于科學(xué)技術(shù)發(fā)展的需要,兩次能源危機(jī)的刺激以及合成油技術(shù)的日趨完善和價(jià)格的合理,是使合成油的應(yīng)用取得了很大的進(jìn)展[1]。目前由于人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)和對(duì)高性能潤(rùn)滑油要求的提高,也促使我們盡可能的使用合成潤(rùn)滑油[2,3]。烯烴作為原料在催化劑作用下聚合合成潤(rùn)滑油具有粘度指數(shù)高、閃點(diǎn)高、低溫流動(dòng)性好、抗水解能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)[4-6]。并且用烯烴作為原料合成潤(rùn)滑油反應(yīng)條件簡(jiǎn)單,原料廣泛。隨著科技的不斷發(fā)展,對(duì)潤(rùn)滑油的性能也不斷提出新的要求。潤(rùn)滑油的加氫精制過(guò)程也顯得尤為重要,催化劑的選擇、反應(yīng)條件的控制都對(duì)加氫精制的效果產(chǎn)生很大的影響。本文以Ni-W-P 為助劑,Al2O3為載體對(duì)合成的潤(rùn)滑油進(jìn)行加氫精制,考察各個(gè)反應(yīng)條件對(duì)加氫效果的影響。
儀器:(1) SP-2100 型氣相色譜儀(北京北分瑞利分析儀器有限責(zé)任公司);
(2) NJD-5S/8S 數(shù)顯粘度計(jì)(上海平軒科學(xué)儀器有限公司);
(3) 蒸餾裝置;
(4) 聚合裝置;
(5) 加氫裝置;
原料:含C10烯烴的廢油(北京某石化廠)。
在氫壓9.5 MPa、空速為1.30 h-1、氫油比為700︰1 的條件下加氫精制。改變精制溫度對(duì)Ni-W-P/Al2O3催化劑活性的影響,對(duì)精制后潤(rùn)滑油的油品性能進(jìn)行考察。由于加氫反應(yīng)是個(gè)吸熱的反應(yīng),高溫有助于加氫反應(yīng)的進(jìn)行。如表格所示,溴價(jià)、比色、收率都是隨著溫度的升高而逐漸降低。當(dāng)溫度大于270 ℃時(shí),溴價(jià)、比色不再變化,逐漸趨于平穩(wěn),而產(chǎn)品的收率卻降低,是因?yàn)楦邷乜梢允乖嫌桶l(fā)生裂解,生成了小分子物質(zhì)。由此可見(jiàn)精制加氫溫度為270 ℃較為合適(表1)。
表1 溫度對(duì)加氫精制效果的影響Table 1 Effect of temperature on hydrogenation refining
在精制溫度為 270 ℃、空速為 1.30 h-1、氫油比為700︰1 的條件下加氫精制。改變氫壓,探究其對(duì)加氫效果的影響。如表2。
表2 氫壓對(duì)加氫精制效果的影響Table2 Effect of hydrogen pressure on the hydrogenation refining
如表所示,隨著氫壓的增大加氫精制得到的潤(rùn)滑油的溴價(jià)、比色不斷降低,產(chǎn)率也不斷增大。增大壓力有利于加氫精制反應(yīng)的進(jìn)行,但當(dāng)壓力增大到一定程度時(shí)溴價(jià)、比色、產(chǎn)率變化不大,趨于平穩(wěn)。從上表中可以看出當(dāng)氫壓大于 9.5 時(shí),比色不再變化,溴價(jià)與收率則變化較小,趨于平穩(wěn)。故可以看出最佳的氫壓為9.5 MPa。
考察空速對(duì)其的影響,改變空速對(duì)加氫精制的影響。從表3 中可以看出隨著空速的不斷增大溴價(jià)、收率都在不斷的增大,比色不斷變小。油品性能向好的方向發(fā)展。但當(dāng)空速大于1.3 h-1以后溴價(jià)反而增大,比色沒(méi)有變化,收率也變化較小??账俚脑龃笫沟糜推妨鹘?jīng)反應(yīng)器的時(shí)間減少,加氫反應(yīng)進(jìn)行不完全,影響了效果。故最好選用的空速為1.3 h-1。
表3 空速對(duì)加氫精制效果的影響Table 3 Effect of space velocity on hydrogenation refining
加氫精制過(guò)程受很多反應(yīng)條件因素的影響,前面探究了空速、氫壓等因素對(duì)其的影響并得出最佳的反應(yīng)條件。在加氫過(guò)程中需要維持較高的氫分壓,也就意味要提高氫油比??梢砸种粕煞e碳的縮合,還可以提高系統(tǒng)的熱容量,因?yàn)榧託溥^(guò)程是個(gè)放熱過(guò)程,同樣改變不同的氫油比下的反應(yīng)情況。得到最適宜的氫油比,其他條件選最佳條件。
如表4 所示,隨著氫油比的增加產(chǎn)品的溴價(jià)、比色不斷減小,收率隨之增大。當(dāng)氫油比大于 700︰1 以后各項(xiàng)的變化不明顯,比較平穩(wěn)。最佳的氫油比為700︰1。
表4 氫油比對(duì)加氫精制效果的影響Table 4 Effect of hydrogen-oil ratio on hydrogenation refining
以Ni-W-P 為助劑,Al2O3為載體,精制溫度為270 ℃、氫壓9.5 MPa、空速1.30 h-1、以及氫油比為700︰1 的條件下加氫精制,對(duì)得到的產(chǎn)品油的性能進(jìn)行了考察。如表5。
表5 產(chǎn)品油的性能指標(biāo)Table 5 The performance of product oil
我國(guó)對(duì)潤(rùn)滑油用量大,而國(guó)內(nèi)大多數(shù)機(jī)械潤(rùn)滑油來(lái)自天然礦物油,不易脫蠟、凝點(diǎn)較高、制取凝點(diǎn)低的潤(rùn)滑油較困難。烯烴在一定條件下催化聚合所得到的基礎(chǔ)油與同粘度的礦物油相比具有液相范圍寬、粘溫性能好、高溫抗氧化安定性好、結(jié)焦少、無(wú)毒等優(yōu)點(diǎn),而且它原料豐富、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、價(jià)格相對(duì)便宜等優(yōu)點(diǎn),是配置高檔專(zhuān)用潤(rùn)滑油較為理想的基礎(chǔ)油。
本文通過(guò)反復(fù)實(shí)驗(yàn)考察得到最佳的加氫條件,在溫度和氫油比方面比傳統(tǒng)的加氫條件溫和,且原料油是工廠的副產(chǎn)品油,提高了能源的利用率。如推廣開(kāi)來(lái)有很大的實(shí)用效用。
[1] 張秉志.合成潤(rùn)滑油基礎(chǔ)知識(shí)(一)[J].合成潤(rùn)滑材料,1997,23(3):26-36.
[2]劉影.潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì)[J].潤(rùn)滑油,2001,16(14):59-62.
[3] 申志明,郝策,蔣山.1-癸烯齊聚制備聚烯烴合成油[J].大連理工大學(xué)學(xué)報(bào),2009(6):21-28.
[4] 黃付玲,滿艷茹,孫淑坤,郭桂悅,高宇新.A-烯烴油技術(shù)進(jìn)展[J].化工中間體,2007,9(2):21-22.
[5] 胡友良.烯烴聚合催化劑和聚合反應(yīng)[J].高分子通報(bào),1996,6(3):121-127.
[6] 張榮賢,孫桂芳,王維鳳.氣相色譜法測(cè)定大氣中烯烴的研究[J].化工環(huán)保,1998(18):294-298.