国产日韩欧美一区二区三区三州_亚洲少妇熟女av_久久久久亚洲av国产精品_波多野结衣网站一区二区_亚洲欧美色片在线91_国产亚洲精品精品国产优播av_日本一区二区三区波多野结衣 _久久国产av不卡

?

不同形貌ZnO@PANI納米復(fù)合材料的制備及光催化性質(zhì)

2013-09-15 03:03吳振玉李奉杰朱維菊
關(guān)鍵詞:花狀聚苯胺苯胺

吳振玉 李奉杰 李 村 朱維菊 方 敏

(安徽大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,合肥 230601)

0 引 言

近年來(lái),隨著環(huán)境污染的加劇,控制污染、保護(hù)環(huán)境,實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展是人們的共同愿望。半導(dǎo)體光催化成為污染控制化學(xué)研究的一個(gè)熱點(diǎn),是一種具有廣闊應(yīng)用背景的綠色環(huán)境治理技術(shù),其中光催化降解是指半導(dǎo)體光催化劑在光照條件下可以產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的OH·自由基氧化分解各種有機(jī)污染物。一些具有光催化活性的半導(dǎo)體氧化物,如TiO2、ZnO等[1-2],成為研究最多應(yīng)用最廣的催化材料。納米ZnO由于較低的成本,簡(jiǎn)便的合成方法,且與TiO2具有類似的帶隙結(jié)構(gòu)而備受關(guān)注[3-11]。其中一些研究結(jié)果表明,棒狀納米ZnO甚至表現(xiàn)出比TiO2更高的光催化效率[1-2];Xie等也發(fā)現(xiàn)制備方法和形態(tài)對(duì)納米ZnO的光催化性能影響較大[12];Gou等發(fā)現(xiàn)ZnO納米棒陣列展現(xiàn)出優(yōu)越的光催化降解有機(jī)染料的能力,花狀納米ZnO次之,顆粒狀納米ZnO相比較差[13]。這些結(jié)果說(shuō)明納米ZnO的形貌、尺寸和納米結(jié)構(gòu)等因素都會(huì)影響半導(dǎo)體的光催化效率。

納米ZnO作為一種常用的半導(dǎo)體光催化劑使用中還存在一些不足,如易于受到光腐蝕,化學(xué)穩(wěn)定性不高。此外純納米ZnO對(duì)太陽(yáng)光的主要吸收波長(zhǎng)范圍在紫外區(qū),且光生載流子的復(fù)合率較高,其光催化效率不是很高。所以提高ZnO光催化劑的穩(wěn)定性和光催化活性成為研究熱點(diǎn)。目前常用的方法就是對(duì)ZnO半導(dǎo)體光催化劑進(jìn)行摻雜或復(fù)合[7-8,11,14-16],一般認(rèn)為摻雜或復(fù)合有利于形成更多的氧空穴[14-15],或者可以加快光生電子和空穴的分離,抑制載流子復(fù)合[11,16],從而提高光催化材料的光催化效率。

聚苯胺具有特殊的質(zhì)子摻雜性、良好的氧化還原性和環(huán)境穩(wěn)定性以及較高的摻雜電導(dǎo)率,易于大量生產(chǎn)和成本相對(duì)低廉等優(yōu)點(diǎn)[3]。將制備成本相對(duì)較低的半導(dǎo)體材料納米ZnO與制備成本相對(duì)低廉的聚苯胺復(fù)合,可以提高ZnO的光腐蝕保護(hù)能力及穩(wěn)定性[17-18],改善ZnO的電學(xué)性質(zhì)、介電性能、光學(xué)性質(zhì)等[19-25]。

在ZnO-PANI復(fù)合材料的研究中,光催化性質(zhì)的研究相對(duì)較少,而且已有的研究中,還存在一定的不足?,F(xiàn)在已經(jīng)報(bào)道的ZnO/PANI復(fù)合物一般是采用與PANI共混[17]或者直接采用苯胺在ZnO表面聚合[3,18,26-27],可能由于聚合物與納米ZnO的界面之間結(jié)合作用不強(qiáng),已報(bào)道的ZnO-PANI復(fù)合材料的催化效率不是很高。為改善PANI/ZnO復(fù)合材料的光催化性能,在課題組前期納米ZnO制備研究的基礎(chǔ)上[28],通過(guò)簡(jiǎn)單易控的方法合成了幾種不同形貌的納米ZnO,使用KH-42以回流法對(duì)其表面進(jìn)行改性,然后經(jīng)由皮克林乳液聚合法,制備出納米ZnO-聚苯胺復(fù)合材料,提高了納米ZnO的光催化降解性能,得到了在紫外光和可見(jiàn)光中均有良好催化效率的納米復(fù)合材料光催化劑。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

二水合醋酸鋅(分析純,國(guó)藥試劑),氯化鋅(分析純,國(guó)藥試劑),氫氧化鈉(分析純,國(guó)藥試劑),無(wú)水乙醇(分析純,國(guó)藥試劑),超純凈水(艾科浦純水器制備,重慶頤洋)。硅烷偶聯(lián)劑KH-42(分析純,江蘇金壇市硅烷偶聯(lián)劑廠),過(guò)硫酸銨(分析純,國(guó)藥試劑),二甲苯(分析純,國(guó)藥試劑),甲苯(分析純,國(guó)藥試劑),苯胺(分析純,國(guó)藥試劑),醋酸(分析純,國(guó)藥試劑),亞甲基藍(lán)(MB)(分析純,國(guó)藥試劑)。

XD-3型X射線衍射儀(北京普析通用儀器有限責(zé)任公司),NEXUS-870型傅里葉紅外光譜儀 (美國(guó)Nicolet Instrument Corporation公司)。 Lamda-900型紫外-可見(jiàn)-近紅外光譜儀(美國(guó)Perkin-Elmar公司),F(xiàn)-4500熒光光譜儀 (日本日立公司),S-4800型掃描式電子顯微鏡 (日本日立公司),JEM-2100高分辨透射電子顯微鏡(日本電子公司)。449F3型同步熱分析儀(德國(guó)耐馳公司)。PLS-SXE300/300UV 型氙燈(北京暢拓科技公司)。

1.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

1.2.1 納米ZnO的合成

直接液相沉淀法溫控合成顆粒狀和棒狀納米ZnO[28]: 稱 取 4.42 g 的 ZnAc2·2H2O 和 1.60 g 的NaOH,分別溶解在100 mL無(wú)水乙醇溶劑中,磁力攪拌下,將NaOH溶液快速倒入到裝有ZnAc2·2H2O溶液的圓底燒瓶中,反應(yīng)圓底燒瓶上加回流冷凝管,分別在25、80℃下恒溫?cái)嚢?4 h,離心分離,依次用無(wú)水乙醇、去離子水洗滌數(shù)次,室溫真空干燥,分別得到顆粒狀和棒狀納米ZnO。

水熱法控制合成球形花狀納米ZnO:稱取1.36 g ZnCl2,溶解在10 mL去離子水中,加入事先配置好的1 mol·L-1NaOH溶液20 mL,充分混合。將所得的混合液加入帶有50 mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中,再加入5 mL左右的去離子水120℃水熱反應(yīng)12 h,自然冷卻至室溫,將反應(yīng)釜內(nèi)的產(chǎn)物抽濾,依次用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次,80℃真空干燥12 h,得到球形花狀納米ZnO。

1.2.2 ZnO@PANI納米復(fù)合材料的制備

納米ZnO的表面化學(xué)修飾:將0.5 g納米ZnO加入圓底燒瓶中,然后加入0.1 mL的KH-42、10 mL二甲苯、0.5 mL H2O,攪拌均勻,80 ℃回流 3 h,離心分離,依次用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次,80℃真空干燥12 h,得到m-ZnO樣品。

HAc摻雜室溫皮克林乳液法制備納米m-ZnO@PANI復(fù)合材料:m-ZnO@PANI復(fù)合材料的制備參照文獻(xiàn)[29],具體過(guò)程如下,將0.4 g過(guò)硫酸銨(APS)溶解在 50 mL水中,加入 2 mL 10%HAc,攪拌均勻,得到溶液A。在裝有6 mL甲苯的圓底燒瓶中加入 0.24 mL單體苯胺,攪拌均勻后,加入0.4 g m-ZnO,得到乳液B。室溫下將A溶液滴加到乳液B中,室溫反應(yīng)3 h,抽濾,依次用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌 3次,60℃真空干燥 12 h,得到 m-ZnO@PANI納米復(fù)合材料。

1.2.3 材料的光催化性能實(shí)驗(yàn)

在100 mL濃度為15 mg·L-1的亞甲基藍(lán)溶液中,加入30 mg復(fù)合材料催化劑樣品,避光黑暗攪拌30 min,然后在300 W氙燈照射下進(jìn)行光催化降解,每隔一段時(shí)間取一次樣,離心分離,測(cè)亞甲基藍(lán)溶液在665 nm處的吸光度,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算出相應(yīng)的亞甲基藍(lán)濃度。光催化光源分別使用組合濾光片選擇320~780 nm的紫外-可見(jiàn)光和400~780 nm的可見(jiàn)光,所有光催化反應(yīng)均在室溫下進(jìn)行。

脫色率按照下面的公式計(jì)算:脫色率D=(c0-c)/c0×100%。c0為亞甲基藍(lán)溶液的初始濃度,c為光照一段時(shí)間后取出樣品離心所得上清液的濃度。

2 結(jié)果與討論

2.1 材料的表征

2.1.1 納米 ZnO 的表征

圖1為不同制備條件下所得樣品的XRD圖,圖中所有樣品的衍射峰都可以清楚地指標(biāo)化為純的六方相纖鋅礦結(jié)構(gòu)的ZnO晶面 (PDF No.36-1451)。XRD圖中沒(méi)有出現(xiàn)其它雜質(zhì)的衍射峰,表明在這些條件下制得的產(chǎn)物為純凈的ZnO。在25℃直接沉淀法制備的樣品衍射峰強(qiáng)度較低,峰形有些寬化,表明室溫下ZnO納米晶粒尺寸較小,隨著反應(yīng)溫度的升高,樣品的衍射峰強(qiáng)度逐漸增大,峰形進(jìn)一步銳化,顯示生成ZnO納米晶粒度變大、結(jié)晶度增加。

圖1 不同制備條件下所得納米ZnO的XRD圖Fig.1 XRD patterns of ZnO nanomaterials prepared at different condition

圖2 a和2b所示為直接沉淀法制備納米ZnO時(shí),在不同反應(yīng)溫度下所得ZnO的SEM圖。從圖中我們可以看到,通過(guò)簡(jiǎn)單地調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度即可控制產(chǎn)物的形貌。室溫下(25℃)得到尺寸較均勻和分散性較好顆粒狀納米ZnO(圖2a),粒徑約為30 nm;80℃時(shí),ZnO的形貌已經(jīng)與25℃時(shí)有很大的不同,為分散性和大小都比較均勻的ZnO納米棒 (圖2b),納米棒的長(zhǎng)度100 nm左右,直徑約40 nm。這表明,溫度對(duì)ZnO棒狀結(jié)構(gòu)的生長(zhǎng)起到了重要的作用,文獻(xiàn)指出氧化鋅各向異性的生長(zhǎng)特性只在一定的溫度下才能明顯地表現(xiàn)出來(lái)[28]。

圖2c和2d是120℃水熱法時(shí)所得樣品的SEM圖,從圖中能夠看出,產(chǎn)物為由片層狀結(jié)構(gòu)聚集的球形花狀ZnO,分散性和大小都比較均勻,片層厚度約20 nm,球體直徑約2.0μm。

以上分析結(jié)果說(shuō)明可以通過(guò)反應(yīng)溫度和制備方法比較容易地控制納米ZnO的形貌,采用直接沉淀法制備的時(shí)候,當(dāng)反應(yīng)溫度為25℃時(shí),所得產(chǎn)品呈分散度和大小都比較均勻的零維顆粒狀納米ZnO,80℃時(shí)為分散度和大小都比較均勻的一維棒狀納米ZnO。而采用水熱反應(yīng)法制備的時(shí)候,水熱反應(yīng)溫度為120℃時(shí),得到分散度和大小都比較均勻的球形花狀ZnO,從而實(shí)現(xiàn)了納米ZnO的簡(jiǎn)單易控合成。

2.1.2 m-ZnO@PANI復(fù)合材料的表征

圖2 不同條件下所得納米ZnO的SEM圖Fig.2 SEM images of ZnO prepared at different condition

圖3 不同形貌m-ZnO@PANI復(fù)合材料的XRD圖Fig.3 XRD patterns of the different morphological m-ZnO@PANI nanocomposite

圖3 是不同形貌的改性納米ZnO,與苯胺單體通過(guò)室溫皮克林乳液法制得的復(fù)合材料的XRD圖,所有樣品的較強(qiáng)衍射峰均可以指標(biāo)化為六方相纖鋅礦結(jié)構(gòu)ZnO晶體的相應(yīng)晶面,說(shuō)明化學(xué)改性以及乳液聚合過(guò)程沒(méi)有改變納米ZnO的晶體結(jié)構(gòu),在氧化鋅表面形成的聚苯胺基本上以非晶態(tài)存在。此外,圖3b、3c中在2θ為19°和26°左右出現(xiàn)了弱的衍射峰,這可能是由于聚苯胺在ZnO片狀納米花瓣表面聚合時(shí),形成局部有序的晶相微區(qū),表現(xiàn)了一定程度的低結(jié)晶度,其中26°左右的峰可能為PANI鏈在空間重復(fù)所形成的低度結(jié)晶[18],而19°左右的峰可能為低度結(jié)晶的PANI鏈中苯環(huán)和醌環(huán)的重復(fù)[18,20]。同樣的實(shí)驗(yàn)條件,圖3a的PANI衍射峰幾乎沒(méi)有,圖3b的PANI衍射峰也不如圖3c的強(qiáng),說(shuō)明納米ZnO形態(tài)和表面大小可能影響PANI的結(jié)晶情況,通常棒狀的ZnO-PANI復(fù)合物中PANI的結(jié)晶度[18]好于顆粒狀的ZnO-PANI[20,27]。從圖3的結(jié)果來(lái)看,可能球形花狀ZnO的平整片層結(jié)構(gòu)更有利于PANI的結(jié)晶。

圖4 不同形貌m-ZnO@PANI復(fù)合材料的FTIR譜圖Fig.4 FTIR spectra of the different morphological m-ZnO@PANI nanocomposite

從圖4可以看到,改性后在2 900 cm-1附近是CH2-的特征吸收峰,在1 600 cm-1處出現(xiàn)了-NH特征吸收峰,1 500 cm-1,500 cm-1處出現(xiàn)了苯環(huán)特征峰,1 100 cm-1為Si-O-M(M=Si或Zn)特征吸收峰,表明硅烷偶聯(lián)劑KH-42已經(jīng)通過(guò)化學(xué)作用接枝在納米ZnO表面。m-ZnO@PANI復(fù)合材料的FTIR圖譜和m-ZnO的相同之處是,均在1 100 cm-1附近出現(xiàn)了較寬的Si-O-M伸縮振動(dòng)峰。此外,在1 450~1 650 cm-1之間出現(xiàn)了尖銳、較多的PANI特征峰,其中1 504 cm-1處為醌環(huán)的伸縮振動(dòng)特征峰,1 410 cm-1處為苯環(huán)的伸縮振動(dòng)峰,表明苯胺單體被氧化為聚苯胺[3,18]。

圖5為所制備材料的UV-Vis譜圖,從圖中可以看到,KH-42改性的m-ZnO納米球與純納米氧化鋅的吸收光譜基本相似,在紫外區(qū)出現(xiàn)了很強(qiáng)的吸收峰;m-ZnO@PANI和m-ZnO以及PANI相比,不僅在紫外區(qū)出現(xiàn)了較強(qiáng)的寬帶吸收,而且在可見(jiàn)光區(qū)也有比較強(qiáng)的吸收,結(jié)果表明氧化鋅聚苯胺的復(fù)合可以拓展對(duì)太陽(yáng)光中可見(jiàn)光的吸收和利用。

圖5 不同樣品的UV-Vis譜圖Fig.5 UV-Vis spectra of different samples

圖6 是不同形貌m-ZnO與苯胺單體通過(guò)皮克林乳液聚合所得的m-ZnO@PANI復(fù)合材料的高分辨透射電鏡圖。從圖中看到,有機(jī)聚苯胺包覆在ZnO表面,形成緊密的異質(zhì)界面,其包覆層大約1~2 nm,這是由于ZnO表面化學(xué)修飾的硅烷偶聯(lián)劑上苯胺基團(tuán)可能與溶液中苯胺分子發(fā)生氧化偶聯(lián),形成的聚苯胺分子鏈直接錨接在納米氧化鋅表面,由于球形花狀的特殊結(jié)構(gòu),其表面包覆的PANI相對(duì)較多,樣品的熱重分析結(jié)果也證實(shí)這點(diǎn)。

圖6 不同形貌m-ZnO@PANI復(fù)合材料的TEM圖Fig.6 TEM images of different morphological m-ZnO@PANI nanocomposites

圖7 為改性后ZnO通過(guò)室溫皮克林乳液法與苯胺單體聚合所得復(fù)合材料的TG圖,可以看到,m-ZnO在220℃左右受熱失水約3%,與聚苯胺復(fù)合后,和m-ZnO相比由于聚苯胺受熱分解,失重明顯增多,隨著反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng),失重率先增大后減小,而且花狀納米ZnO復(fù)合物失重最多,棒狀次之,顆粒狀最少。失重情況與高分辨電鏡觀察復(fù)合材料中所含PANI的多少一致。

2.2 材料的光催化性能

圖7 m-ZnO@PANI的TG圖Fig.7 TGcurves of m-ZnO@PANI

圖8 是不同形貌納米ZnO與PANI的復(fù)合材料在紫外-可見(jiàn)光(a)和可見(jiàn)光(b)催化下對(duì)亞甲基藍(lán)的脫色率圖。從圖8a看出,不同形貌的納米復(fù)合材料都對(duì)亞甲基藍(lán)光降解反應(yīng)有催化作用,其中ZnO納米棒和納米花復(fù)合材料在紫外光照射下具有很高光催化性能,光催化40 min后脫色率均超過(guò)90%,最高可達(dá)98.2%;ZnO納米顆粒形成的復(fù)合材料光催化活性較低,光催化70 min后脫色率可達(dá)到80%。從圖8b可以看到,在可見(jiàn)光范圍內(nèi),m-ZnO與聚苯胺的納米復(fù)合材料光催化活性明顯降低,光催化反應(yīng)4 h后,亞甲基藍(lán)脫色率才超過(guò)50%,其中納米棒形成的復(fù)合材料光催化效率最大,脫色率可超過(guò)95%,納米花形成的復(fù)合材料脫色率超過(guò)70%,延長(zhǎng)光照時(shí)間在5 h以上,脫色率可以達(dá)到跟紫外-可見(jiàn)光的效果相近。文獻(xiàn)報(bào)道也說(shuō)明純PANI[26]和純納米ZnO[27]在的可見(jiàn)光光催化能力都很弱,當(dāng)它們形成復(fù)合材料以后,具有可見(jiàn)光響應(yīng)的光催化性能。雖然可見(jiàn)光催化降解率也比較大,但是達(dá)到高降解率光照的時(shí)間遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于紫外可見(jiàn)光。

圖8 不同形貌m-ZnO@PANI納米復(fù)合材料在紫外-可見(jiàn)光(a)和可見(jiàn)光(b)催化下對(duì)亞甲基藍(lán)的脫色率Fig.8 photodegradation efficiency on MB of m-ZnO@PANI nanocomposites irradiation by UV-Vis(a)and Visible(b)light

催化劑在光催化過(guò)程中受到諸多因素的影響,如尺寸大小、結(jié)晶形態(tài)、晶體結(jié)構(gòu)和表面缺陷結(jié)構(gòu)等。納米ZnO的某些晶面上具有更多的缺陷和活性點(diǎn),與具有許多片狀結(jié)構(gòu)的球狀ZnO和極性生長(zhǎng)而成的棒狀ZnO相比,顆粒狀ZnO活性點(diǎn)相對(duì)較少,從而導(dǎo)致催化效率相對(duì)較低,這與文獻(xiàn)報(bào)道的不同形貌純納米ZnO材料光催化結(jié)果一致[13]。

我們還發(fā)現(xiàn)光催化反應(yīng)后的復(fù)合材料XRD衍射花樣和其紫外-可見(jiàn)吸收光譜也幾乎沒(méi)有變化,說(shuō)明復(fù)合材料具有較好的穩(wěn)定性,可以分離出來(lái)而循環(huán)使用。為了解納米復(fù)合材料的重復(fù)使用的光催化性能,將光催化反應(yīng)結(jié)束的球形納米花復(fù)合材料光催化劑離心分離后,再加入同樣量的亞甲基藍(lán)溶液,按照同樣操作進(jìn)行二次循環(huán)光催化實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖9。從圖中可以看到,復(fù)合材料表現(xiàn)出很好的循環(huán)光催化活性和效率,第二次循環(huán)光催化反應(yīng)60 min的脫色率仍達(dá)到了96%。表明所制備的納米ZnO具有很高的穩(wěn)定性,可以循環(huán)使用。

圖9 球形花狀m-ZnO@PANI循環(huán)紫外-可見(jiàn)光催化脫色率曲線Fig.9 UV-Vis photodegradation efficiency of spherical flowers-like m-ZnO@PANI nanocomposite

2.3 復(fù)合材料制備和光催化機(jī)理探討

通過(guò)硅烷偶聯(lián)劑KH-42對(duì)納米ZnO的表面改性,提高它與聚合物的相互作用,增強(qiáng)其穩(wěn)定性和表面活性。在水的作用下,烷氧基水解為硅醇,然后硅醇羥基與ZnO表面的羥基發(fā)生縮合反應(yīng),接枝的分子含有苯胺基團(tuán),它可以作為聚苯胺分子鏈形成的生長(zhǎng)點(diǎn)。在皮克林乳液聚合中,ZnO表面的苯胺基團(tuán)與分散在乳液中的苯胺分子在過(guò)硫酸銨(APS)的作用下發(fā)生氧化聚合成聚苯胺包裹ZnO納米顆粒形成ZnO-PANI復(fù)合材料。

在ZnO納米材料的表面通過(guò)化學(xué)修飾,原位聚合,可以形成良好的異質(zhì)結(jié)界面,有利于光生電子-空穴對(duì)的分離[30],從而可以提高復(fù)合材料的光催化活性和效率,同時(shí)利用聚苯胺對(duì)可見(jiàn)光、紅外光吸收,可以拓展ZnO光催化劑的太陽(yáng)光吸收范圍,增強(qiáng)對(duì)太陽(yáng)光中可見(jiàn)光的吸收利用,提高光催化性能。我們制備的復(fù)合材料對(duì)紫外光和可見(jiàn)光均表現(xiàn)出良好的光催化性能,其在紫外和可見(jiàn)光照條件下的催化過(guò)程可以認(rèn)為:在紫外光照射下,ZnO產(chǎn)生電子-空穴對(duì),電子轉(zhuǎn)移至ZnO表面發(fā)生氧化還原反應(yīng),空穴轉(zhuǎn)移至ZnO與聚苯胺之間界面的最高已占軌道,與H2O結(jié)合,生成具有強(qiáng)氧化性的OH·;在可見(jiàn)光照射下,包覆在ZnO表面的聚苯胺吸收可見(jiàn)光,激發(fā)電子到最低未占據(jù)軌道,產(chǎn)生游離電子e-,e-轉(zhuǎn)移至復(fù)合材料表面發(fā)生還原反應(yīng),也可生成具有強(qiáng)氧化性的 O2·、OH·[17,26]。 綜上所述,氧化鋅與聚苯胺復(fù)合后,可以提高了對(duì)太陽(yáng)光的吸收利用率,有利光照產(chǎn)生e--h+對(duì)的分離,在可見(jiàn)光或紫外光照射下都能產(chǎn)生了具有強(qiáng)氧化性的 O2·,HO2·,OH·等自由基,從而高效率催化降解亞甲基藍(lán)。

3 結(jié) 論

采用直接沉淀法和水熱法,分別制備出形貌和尺寸比較均一的顆粒狀、棒狀和球形花狀的氧化鋅納米材料,使用具有苯胺基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑對(duì)所得納米ZnO進(jìn)行表面化學(xué)改性,再通過(guò)皮克林乳液聚合制備了氧化鋅與聚苯胺的復(fù)合材料。發(fā)現(xiàn)納米復(fù)合材料中的ZnO與聚苯胺之間通過(guò)化學(xué)鍵合形成異質(zhì)結(jié)界面,提高復(fù)合材料光催化劑的穩(wěn)定性以及光催化活性和效率。通過(guò)聚苯胺的復(fù)合拓展了納米氧化鋅對(duì)可見(jiàn)光的吸收,使納米復(fù)合材料對(duì)紫外光、可見(jiàn)光都有較強(qiáng)吸收,具有很好的紫外光和可見(jiàn)光光催化性能。研究還發(fā)現(xiàn)棒狀和花狀納米復(fù)合材料的光催化性能比顆粒狀納米復(fù)合材料的性能好,光催化降解亞甲基藍(lán)的脫色率超過(guò)95%;復(fù)合材料還有很好光催化穩(wěn)定性,重復(fù)使用時(shí)可保持良好的光催化性能,二次循環(huán)光催化降解率仍可達(dá)到96.0%。

[1]Guo M Y,Fung M K,Fang F,et al.J.Alloys Compd.2011,509:1328-1332

[2]Faisal M,Khan S B,Rahman M M,et al.Appl.Surf.Sci.,2011,258:672-677

[3]SONG Ji-Zhong(宋繼中),HE Ying(賀英),PAN Zhao-Dong(潘照東),et al.Acta Chim.Sin.(Huaxue Xuebao),2011,69:1582-1588

[4]WANG Hu(王 虎 ),XIE Juan(謝 娟 ),DUAN Ming(段 明).Chinese J.Inorg.Chem.(Wuji Huaxue Xuebao),2011,27:193-198

[5]WANG Hu(王 虎 ),XIE Juan(謝 娟 ),DUAN Ming(段 明).Chinese J.Inorg.Chem.(Wuji Huaxue Xuebao),2011,27:321-326

[6]WANG Zhi-Fang(王志芳),LI Mi(李密),ZHANG Hong-Xia(張紅霞),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(Wuji Huaxue Xuebao),2012,28:715-720

[7]GAO Hai-Xia(高海霞),CHENG Guo-Feng(程國(guó)峰),CHENG Rong-Ming(成榮明),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(Wuji Huaxue Xuebao),2006,22:872-876

[8]LI Yun-Jun(李躍軍),YIN Zhong-Hong(尹忠紅),CAO Tie-Ping(曹鐵平),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(Wuji Huaxue Xuebaoe),2011,27:1348-1352

[9]TENG Hong-Hui(滕洪輝),XU Shu-Kun(徐淑坤),WANG Meng(王猛).J.Inorg.Mater.Sin.(Wuji Cailiao Xuebao),2010,25:1034-1040

[10]LI Chang-Quan(李長(zhǎng)全),LUO Lai-Tao(羅來(lái)濤),XIONG Guang-Wei(熊光偉).Chin.J.Catal.(Cuihua Xuebao).2009,30:1058-1062

[11]YU Chang-Lin(余長(zhǎng)林),YANG Kai(楊凱),YU Ji-Mei(余濟(jì)美),et al.Acta Phys.-Chim.Sin.(Wuli Huaxue Xuebao),2011,27,505-512

[12]Wang H H,Xie C S,Zhang W,et al.J.Hazard.Mater.2007,141:645-652

[13]Ma SS,Li R,LüCP,et al.J.Hazard.Mater.2011,192:730-740

[14]Mahmood MA,Baruah S,Dutta J.Mater.Chem.Phys.,2011,130:531-535

[15]Patil A B,Patil K R,Pardeshi SK.J.Hazard.Mater.2010,183:315-323

[16]Fu D Y,Han G Y,Chang Y Z,et al.Mater.Chem.Phys.2012,132:673-681

[17]Zhang H,Zong R L,Zhu Y F.J.Phys.Chem.C,2009,113,4605-4611

[18]Eskizeybek V,Sar F,Gülce H,et al.Appl.Cataly.B:Environ,2012,119-120:197-206

[19]Li Y H,Gong J,McCune M,et al.Synth.Metal,2010,160:499-503

[20]Sharma B K,Kharea N,Dhawan SK,et al.J.Alloy.Compd,2009,477:370-373

[21]Huang G W,Xiao H M,Shi H Q,et al.J.Poly.Sci.Part A:Poly.Chem,2012,50:2794-2801

[22]Alves K G B,Felix J F,Melo E F D,et al.J.Appl.Poly.Sci.,2012,125:E141-E147

[23]Sharma S P,Suryanarayana M V S,Nigam A K,et al.Cataly.Comm.,2009,10:905-912

[24]Huang J,Yang T L,Kang Y F.et al.Natural.Gas.Chem.2011,20:515-519

[25]Ahmed F,Kumar S,Arshi N.et al.Thin Solid Films,2011,519:8375-8378

[26]Ameen S,Akhtar M S,Kim Y S,et al.Colloid.Polym.Sci.,2011,289:415-421

[27]Olad A,Nosrati R.Res.Chem.Intermed.,2012,38:323-326

[28]LI Feng-Jie(李奉杰),LI Cun(李村),ZHANG Xian-Li(張現(xiàn)利),etal.Bull.Chin.Ceram.Soc.(Guisuanyan Tongbao),2012,31:145-149

[29]He Y J.Appl.Surf.Sci.,2005,249:1-6

[30]Zhu S,Wei W,Chen X,et al.J Solid State Chem.,2012,190:174-179

猜你喜歡
花狀聚苯胺苯胺
一種降低苯胺系統(tǒng)焦油的方法
一種有效回收苯胺廢水中苯胺的裝置
歐盟批準(zhǔn)增加玩具安全指令2009/48/EC中的苯胺限用
小球進(jìn)杯
花狀金屬氧化物Ni-Mn-O在鋰硫電池中的應(yīng)用
聚苯胺-氧化鐵磁性復(fù)合材料的制備及其對(duì)甲基橙吸附性能的應(yīng)用
一種制備空心花狀氫氧化鋅的方法及利用空心花狀氫氧化鋅制備空心花狀氧化鋅的方法
聚苯胺導(dǎo)電復(fù)合材料研究進(jìn)展
聚苯胺復(fù)合材料研究進(jìn)展
聚酰亞胺/聚苯胺/炭黑抗靜電復(fù)合薄膜的制備與表征