徐建昌
(金堆城鉬業(yè)股份有限公司化學(xué)分公司,陜西 渭南 714000)
二硫化鉬作為一種化工產(chǎn)品,其主要成分是輝鉬礦。在自然界中由于輝鉬礦具有成分幾乎近于理論值,結(jié)構(gòu)為層狀結(jié)構(gòu)及極完全解理等特點(diǎn),因此二硫化鉬產(chǎn)品是優(yōu)良的減摩抗磨劑、抗氧化劑,常用作潤滑材料。近30 年來隨著我國工業(yè)的迅猛發(fā)展以及研究領(lǐng)域的深入和拓寬,二硫化鉬產(chǎn)品還被廣泛用于航空航天、機(jī)械、石油化工、工程材料及防腐等領(lǐng)域,成為節(jié)能減摩保護(hù)設(shè)備的新材料。
二硫化鉬的生產(chǎn)分為天然法和合成法。天然法是將鉬精礦經(jīng)物理、化學(xué)方法通過不同的工藝再提純,達(dá)到不同領(lǐng)域應(yīng)用的規(guī)格標(biāo)準(zhǔn);合成法是將經(jīng)焙解的氧化鉬通過硫化而生成的產(chǎn)品。目前主導(dǎo)生產(chǎn)的是天然法。
該生產(chǎn)工藝中鉬精礦的品級(jí)是關(guān)鍵。鉬含量45%的精礦,二硫化鉬的含量只有75%,而25%均為雜質(zhì)。用一般的化學(xué)方法加工很難達(dá)到應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn),必須采用再磨—強(qiáng)浮選的方法使礦物單體解離度達(dá)90%以上,才能進(jìn)入工藝應(yīng)用。鉬含量56%~57%精礦,二硫化鉬的含量達(dá)到93.4%~95.1%,雜質(zhì)含量為6.6%~5%,可直接進(jìn)入生產(chǎn)工藝應(yīng)用。
圖1 二硫化鉬生產(chǎn)工藝流程
強(qiáng)酸氧化除鐵階段,主要是對(duì)鐵、銅、鉛等硫化礦物,在酸化條件下經(jīng)加熱氧化,使其成為可溶性或多離子態(tài)進(jìn)入溶液。通過清水洗滌隨洗液一起排出;有機(jī)的選礦藥劑類,在酸性介質(zhì)下通過加熱,一部分分解成有機(jī)的可溶酸。殘留部分也隨洗滌一并進(jìn)入到廢水中。
在酸浸除雜階段,是通過氫氟酸對(duì)含有二氧化硅的脈石礦物進(jìn)行反應(yīng),使其由固態(tài)轉(zhuǎn)化為可溶性氟硅酸鹽類,隨洗液進(jìn)入廢水中。而輝鉬礦和石墨因其特有的結(jié)構(gòu),在酸性氧化介質(zhì)中表現(xiàn)出了良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,沒有參與化學(xué)反應(yīng)而被保留,以此達(dá)到提純的目的。
烘干過程就是脫水,把經(jīng)兩段除雜洗滌好的精礦裝入真空烘箱,烘7~8 h,待溫度降至常溫排完真空,取出烘好的產(chǎn)品。
烘干產(chǎn)品通過氣流粉粹機(jī),調(diào)整給料量,氣體壓力,分級(jí)調(diào)速,生產(chǎn)出不同規(guī)格的二硫化鉬粉,經(jīng)不同的包裝、分裝成各規(guī)格產(chǎn)品。
酸浸廢氣(HCl、NOx)經(jīng)堿液吸收,消除HCl、NOx等揮發(fā)物,中和液進(jìn)入環(huán)保池,酸浸和洗滌廢水進(jìn)入石灰中和池,兩者均實(shí)現(xiàn)了達(dá)標(biāo)排放。
化學(xué)指標(biāo)見表1,粒度指標(biāo)見表2。
表1 化學(xué)指標(biāo) %
表2 粒度指標(biāo)
這些產(chǎn)品的規(guī)格,在化學(xué)指標(biāo)上有共性的地方,在包裝和粒度指標(biāo)的要求上,因用途不同,各有差異;甚至相同的用途,各規(guī)格要求也不完全統(tǒng)一,因而二硫化鉬產(chǎn)品種類繁多。
美國Climax 有一獨(dú)處的礦山,專一選礦生產(chǎn)線,因而從鉬精礦原料的供給到二硫化鉬產(chǎn)品的形成,品質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定。國內(nèi)鉬礦山較多,礦石品質(zhì)不一,裝備和工藝技術(shù)水平相差較大,甚至以營利為目的,以石墨替代二硫化鉬或參合二硫化鉬,因而生產(chǎn)出了各種規(guī)格二硫化鉬產(chǎn)品,因此品質(zhì)差異較大。金堆城鉬業(yè)集團(tuán)有限公司的二硫化鉬生產(chǎn)依靠著資源優(yōu)勢(shì)和20 多年的穩(wěn)定工藝,產(chǎn)能不斷提升,通過工藝調(diào)整,新規(guī)格不斷增加,依用途、用量不同,實(shí)現(xiàn)了柔性化生產(chǎn)。
近幾年,也有采用微波—酸浸除雜工藝生產(chǎn)二硫化鉬,但與國外和金堆城產(chǎn)品相比較,純度偏低,粒度偏大。這些質(zhì)量特點(diǎn)制約了產(chǎn)品種類和產(chǎn)能的提升。
環(huán)保治理是化工企業(yè)最關(guān)注的最后工序。二硫化鉬生產(chǎn)涉及到廢氣(NOx),廢水(F-、Cl-、)和廢渣(石灰、氟化鈣)。廢氣NOx治理是在堿吸收的基礎(chǔ)上,再通過含氨的物質(zhì)進(jìn)行二次吸收處理,實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)。廢水的治理是通過石灰固氟中和,調(diào)pH為中性,達(dá)標(biāo)排放。廢渣,經(jīng)測(cè)試屬一般固體廢棄物,交由固廢中心處理。
這樣,用優(yōu)質(zhì)的精礦采用天然的方法、穩(wěn)定的工藝及科學(xué)合理的環(huán)保處理,生產(chǎn)出了純“綠色”的多規(guī)格產(chǎn)品。
二硫化鉬因品質(zhì)、結(jié)構(gòu)不同,技術(shù)指標(biāo)要求不統(tǒng)一而被應(yīng)用在不同的行業(yè)。
二硫化鉬因其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)而具有優(yōu)異的減摩、抗磨性能,同時(shí)又具有極強(qiáng)親金屬性,因而被廣泛用于設(shè)備制造和工業(yè)制造的潤滑劑。
2.1.1 潤滑脂
潤滑脂最常用的是鋰基脂和鈣基脂,在這兩種脂中加入一定量的二硫化鉬干粉經(jīng)捏合調(diào)制成,低速高負(fù)荷,低速低負(fù)荷,高速高溫等設(shè)備要求的潤滑脂,盡管在有些高速、高溫設(shè)備上潤滑脂可能已經(jīng)流失,但由于二硫化鉬攪拌,捏合,均勻化,再加上粘合劑,便生產(chǎn)出目前能滿足高的干粉具有自潤滑性能,從而達(dá)到保護(hù)設(shè)備的目的。
2.1.2 潤滑劑
二硫化鉬作為潤滑劑是指將0.8 μm 左右的二硫化鉬干粉經(jīng)表面改性,增加其懸浮性,以0.5%~1%的添加比例,在常溫下加入到機(jī)械油中或水中勻化后進(jìn)行應(yīng)用,這樣可以延長機(jī)械油的換油周期。
在石蠟中2%~3%的二硫化鉬粉,做成石蠟筆在金屬切割時(shí)應(yīng)用既可潤滑又可降溫。另外二硫化鉬在航空航天工業(yè)的真空狀態(tài)應(yīng)用和在金屬拉絲、金屬脫模劑的應(yīng)用,正是利用了二硫化鉬的親金屬性和自潤滑性。
氟塑料因?yàn)槟透g,韌性好,而常被用于做化工行業(yè)的密封件,在氟塑料中添加適量的二硫化鉬粉劑,利用二硫化鉬的抗氧化性和自潤滑性,做成化工企業(yè)所常應(yīng)用的閥門、管件的內(nèi)襯件,既可以密封、防腐,又可以延長閥門的使用壽命和提升閥門的使用效率。
這一特性也常被用在摩擦材料行業(yè),用以制造汽車摩擦片和其他摩擦器件。
二硫化鉬純度達(dá)99.9%以上,可以作為分析試劑用,可用作高端潤滑脂,也可以用于精密和玻璃儀器的潤滑。二硫化鉬粒度在0.3 μm 以下,可作為納米材料應(yīng)用,用作金屬表面的噴涂膜和潤滑膜,這樣把二硫化鉬超細(xì)干粉的應(yīng)用帶入到了一個(gè)全新的領(lǐng)域。
(1)二硫化鉬的生產(chǎn)在我國已有50 多年的歷史,工藝一直比較傳統(tǒng),從工藝的各節(jié)點(diǎn)來說仍遵循的是最基本的化學(xué)反應(yīng)原理,工藝的運(yùn)行過程依然處于勞動(dòng)密集型狀態(tài),效率不高,一些新技術(shù)、新原理的應(yīng)用還不很成熟。這就為新工藝的應(yīng)用、自動(dòng)化程度的提高,提供了空間和發(fā)展方向。
(2)環(huán)保廢水、廢氣、廢渣的達(dá)標(biāo)排放和處理,實(shí)現(xiàn)了“綠色”文明生產(chǎn),二硫化鉬成為“綠色”產(chǎn)品,但對(duì)資源的循環(huán)利用和廢渣的無公害化處理,還有待進(jìn)一步提高和完善。
(3)在設(shè)備制造業(yè)水平不斷提升,航空航天工業(yè)迅猛發(fā)展的今天,二硫化鉬產(chǎn)品作為一種節(jié)能型產(chǎn)品,將會(huì)得到更廣泛的應(yīng)用;隨著新材料技術(shù)的日趨成熟,范圍的增廣,二硫化鉬作為一個(gè)純天然產(chǎn)品將會(huì)被帶入到一個(gè)新的應(yīng)用領(lǐng)域。
(4)對(duì)二硫化鉬超細(xì)粉和在納米材料領(lǐng)域內(nèi)的應(yīng)用需進(jìn)一步的開拓和研究。
[1]張文鉦.二硫化鉬潤滑劑研究進(jìn)展[J].中國鉬業(yè),2006,30(5):25-29.
[2]王國棟,蔣麗娟,李來平,等.二硫化鉬潤滑劑應(yīng)用研究進(jìn)展[J].中國鉬業(yè),2013,37(5):10-14.
[3]潘兆櫓主編.結(jié)晶學(xué)及礦物學(xué)[M].北京:地質(zhì)出版社,1994.
[4]向鐵根.鉬冶金[M].長沙:中南大學(xué)出版社,2009.