張宏康，王中瑗，勞翠瑩

1(仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院輕工食品學(xué)院，廣東 廣 州，510225)2(國家海洋局南海環(huán)境監(jiān)測中心，廣東 廣 州，510300)

環(huán)境中，無論是空氣、泥土，甚至水中都含有重金屬，重金屬在生物體內(nèi)的累積效應(yīng)，會對人類的健康造成潛在的危害，因此值得關(guān)注。

重金屬［1］是指密度大于 4．5 kg/cm3以上的金屬，如金(Au)、銀(Ag)、汞(Hg)、銅(Cu)、鉛(Pb)、鎘(Cd)、鉻(Cr)等，有些重金屬通過食物進(jìn)入人體，干擾人體正常生理功能，危害人體健康，被稱為毒重金屬，這類重金屬元素主要有:汞(Hg)、鎘(Cd)、鉻(Cr)、鉛(Pb)、砷(As)、鋅(Zn)、錫(Sn)等。食品中的重金屬來源［2］主要有2個方面:(1)來自于農(nóng)作物對重金屬元素的富集，(2)來自于食品生產(chǎn)加工、貯藏運(yùn)輸過程中出現(xiàn)的污染。重金屬元素通過食物鏈發(fā)生生物富集，濃度大大提高，最后進(jìn)入到人體會對人體造成危害。有時候進(jìn)入人體的重金屬要經(jīng)過一段時間的累積才顯示出毒性，往往不易被人所察覺，具有很大的潛在危害性。因此，要對食品中重金屬的檢測做好把關(guān)工作，以保證食品在銷售的安全性。

目前，重金屬的檢測方法主要有:可見光光度法、紫外光光度法、熒光分光光度法、石墨爐原子吸收光譜法、火焰原子吸收光譜法等。但是，對于食品中痕量的重金屬元素，僅僅使用這些儀器是很難甚至無法檢測出來。近年來，越來越多的學(xué)者提出流動注射分析法(FI)-火焰原子吸收光譜法(FAAS)聯(lián)用測定樣品中痕量的重金屬。流動注射分析技術(shù)(FI)［3］是丹麥科學(xué)家于1974年創(chuàng)立的一項(xiàng)新的流動分析技術(shù)，是溶液自動在線處理及測定的現(xiàn)代分析技術(shù)。它具有分析速度快、準(zhǔn)確度和精密度高、設(shè)備和操作簡單、通用性強(qiáng)、試樣和試劑用量少等一系列優(yōu)點(diǎn)。Ruzicka等在其專著第二版中對流動注射分析作的定義為:向流路中注入一個明確的流體帶，在連續(xù)非隔離載流中分散而形成濃度梯度，從此濃度梯度中獲得信息的技術(shù)［3］。

如今流動注射分析技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測、醫(yī)藥和臨床化驗(yàn)、工業(yè)在線分析等領(lǐng)域，同時也應(yīng)用于化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)機(jī)理、絡(luò)合物的形成過程及生化反應(yīng)等理論研究。本文綜述了近年來國內(nèi)利用流動注射分析法與火焰原子吸收光譜法聯(lián)用檢測食品中重金屬的研究進(jìn)展，對各種方法的原理、測定參數(shù)及其使用范圍等進(jìn)行了歸納總結(jié)，比較了各種方法的優(yōu)劣，并對該領(lǐng)域的發(fā)展進(jìn)行了展望。

1 火焰原子吸收光譜法檢測食品中重金屬的應(yīng)用現(xiàn)狀

火焰原子吸收光譜儀從光源輻射出具有待測元素特征譜線的光，通過試樣蒸氣時被蒸氣中待測元素基態(tài)原子所吸收，由輻射特征譜線光被減弱的程度來測定試樣中待測元素的含量。

傅明［4］等用火焰原子吸收光譜法測定了茶葉中鉛含量，該方法的最低檢出濃度為0．1 mg/kg，結(jié)果令人滿意;楊海英等［5］建立了高壓密閉消解-火焰原子吸收光譜法測定花生中6種微量元素的分析方法。該方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．30%～2．38%，回收率在95．0%～110．0% 內(nèi)，結(jié)果準(zhǔn)確可靠;陳義挺等［6］應(yīng)用火焰原子吸收光譜法對多個葡萄品種各器官的一些重金屬元素含量進(jìn)行測定分析。實(shí)驗(yàn)說明，火焰原子吸收光譜法檢測面廣且操作簡便，適合樣品中多種金屬元素的分析;唐清等［7］用空氣-乙炔火焰原子吸收光譜法對莧菜中8種礦物元素進(jìn)行了測定，該方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．08%～3．17%，加標(biāo)回收率為91．5%～102%，結(jié)果比較可靠。宋龍波［8］等對嬰幼兒配方奶粉中的鐵、鋅元素含量進(jìn)行測定。實(shí)驗(yàn)表明，所測6種奶粉的鐵、鋅含量均符合國標(biāo)的要求，同時也說明的火焰原子吸收光譜法檢測的多樣性和準(zhǔn)確性;劉立行等［9］建立了懸浮液技術(shù)和非完全消化-火焰原子吸收光譜法快速測定豬肝中銅、鐵、鋅的分析方法。實(shí)驗(yàn)表明，該方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4．0%，測定結(jié)果具有一定的準(zhǔn)確性。范寶磊等［10］采用微波消解-火焰原子吸收光譜法測定了茶葉中的14中微量元素。該方法簡單、準(zhǔn)確、迅速，對茶葉品質(zhì)鑒定方面有重要意義;卑占宇等［11］人使用火焰原子吸收光譜法測定了消解液中6種微量元素的含量。該方法加標(biāo)回收率為 99．05%-102．32%，方法簡單、快速、準(zhǔn)確。尹計秋等［12］利用微波消解-火焰原子吸收光譜法測定了5中海藻樣品中鋅、鐵、銅、錳4中微量元素的含量。結(jié)果表明，火焰原子吸收光譜法選擇性好，準(zhǔn)確度高;劉全德等［13］建立用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量，火焰原子吸收光譜法直接進(jìn)樣測定白酒中鈣的方法。結(jié)果表明，在最佳的條件下，鈣的線性范圍為 0．2～8 μg/mL，檢出限為 0．17 μg/mL;郭子英等［14］利用火焰原子吸收法在波長為213．9 nm處測定其中蘋果味飲料中鋅的含量，精密度為0．589%，加標(biāo)回收率達(dá)94．2%～100．1%，結(jié)果精確性高。

火焰原子吸收光譜法具有靈敏度高、抗干擾能力強(qiáng)、精密度高、選擇性好、儀器簡單、操作方便等特點(diǎn)，因此現(xiàn)已被廣泛用于食品中重金屬的檢測。但是，對于一些在食品中痕量的重金屬元素，直接使用火焰原子吸收光譜法是很難測定的，必須配合其他方法，使樣品中的重金屬富集起來，提高檢測的靈敏度。因此，有學(xué)者研究利用流動注射分析技術(shù)(FI)-火焰原子吸收光譜法(FAAS)聯(lián)用來測定食品中痕量的重金屬。

2 FI-FAAS聯(lián)用系統(tǒng)的研究現(xiàn)狀

近年來，越來越多的學(xué)者以流動注射分析技術(shù)為基礎(chǔ)，聯(lián)合火焰原子吸收光譜法，并不斷地對其進(jìn)行改善，使其對重金屬的檢測更能快速、高效、簡便地進(jìn)行。

2.1 流動注射(FI)-火焰原子吸收光譜法(FAAS)聯(lián)用

這是最初的流動注射-火焰原子吸收光譜法聯(lián)用系統(tǒng)，樣品通過流動注射進(jìn)樣，在流動注射的管路上進(jìn)行富集，用洗脫劑洗脫后，再經(jīng)過火焰原子吸收光譜儀進(jìn)行檢測。

孫曉娟［15］利用流動注射在線預(yù)濃集-火焰原子吸收光譜法測定了葡萄酒中微量鉛。實(shí)驗(yàn)中，先吸取10 mL葡萄酒樣和3 mL過氧化氫于微波爐消解罐中消解，冷卻后加入0．5 mL左右氫氧化銨，轉(zhuǎn)入25 mL容量瓶中定容。定容后，將樣品通過流動注射儀進(jìn)樣，使管道內(nèi)充滿溶液，繼續(xù)進(jìn)樣且經(jīng)過一段時間的在線富集后，用洗脫劑進(jìn)行洗脫，洗脫后的樣品直接由流路自動注入火焰原子化器進(jìn)行原子吸收測定。結(jié)果表明，由于流動注射-火焰原子吸收光譜法聯(lián)用，摒棄了傳統(tǒng)的費(fèi)時的手工進(jìn)樣操作，且由于進(jìn)樣、洗脫等操作全都在密閉管路內(nèi)自動進(jìn)行，避免了痕量分析操作中樣品被污染的可能性。

2.2 流動注射(FI)-編結(jié)反應(yīng)器(KR)預(yù)富集-火焰原子吸收光譜法(FAAS)

這是一種環(huán)保、高效、簡便的流動注射編結(jié)反應(yīng)器預(yù)富集與火焰原子吸收光譜法聯(lián)用測定樣品中痕量重金屬的方法。編結(jié)反應(yīng)器是以聚四氟乙烯反應(yīng)管為主要材料，通過特殊的編結(jié)方式，使聚四氟乙烯反應(yīng)管繞成一圈又一圈的形式，樣品流經(jīng)反應(yīng)器中能有效地對重金屬進(jìn)行富集，提高了檢測的靈敏度。在此基礎(chǔ)上，不少學(xué)者又不斷進(jìn)行改善，使編結(jié)反應(yīng)器能更好地把重金屬富集起來。劉文英等［16］應(yīng)用KR在線富集技術(shù)，提出了測定水樣中痕量鉻(III)和鉻(IV)的流動注射-火焰原子吸收光譜法，實(shí)驗(yàn)中取2份水樣與絡(luò)合劑吡咯烷二硫代氨基甲酸胺(APDC)溶液在線混合，分別與樣品中鉻(III)和鉻(IV)形成絡(luò)合物并吸附在KR內(nèi)壁上，引入空氣去除殘留溶液;隨后泵入乙醇-鹽酸(9+1)混合溶液將吸附于KR內(nèi)壁上的絡(luò)合物洗脫，然后送入FAAS中進(jìn)行檢測，利用濃集系數(shù)的差異，可分別得到鉻(III)和鉻(IV)的濃度，實(shí)現(xiàn)了快速、高效的鉻(III)和鉻(IV)的價態(tài)分析。

王中瑗等［17］將樣品溶液、絡(luò)合劑和空氣通過3條不同的管道同時進(jìn)樣，重金屬離子和絡(luò)合劑在線混合反應(yīng)，其絡(luò)合物流經(jīng)編結(jié)反應(yīng)器(KR)并被吸附在其內(nèi)壁，通入一段空氣流，防止前后溶液混合，用乙醇洗脫后送入火焰原子吸收檢測器進(jìn)行測定。在預(yù)富集階段，空氣流的引入，增加了重金屬離子絡(luò)合物的吸附效果，提高了濃集系數(shù)。與單純的流動注射分析技術(shù)聯(lián)用火焰原子吸收光譜法相比，此方法由于編結(jié)反應(yīng)器具有曲折彎曲的管道，有效地富集樣品，減少樣品的富集時間，達(dá)到了良好的吸附富集效果。此外，還創(chuàng)新地運(yùn)用空氣隔離步驟分隔樣品溶液和洗脫溶液，避免了溶液間的干擾，提高了測定靈敏度。

蘇耀東等［18］在流動注射-火焰原子吸收光譜法測定鉛的回路上設(shè)計了鉛的磷酸鹽沉淀在線富集的編結(jié)反應(yīng)器。痕量鉛與磷酸二氫鉀溶液在酸性條件下在編結(jié)反應(yīng)器中反應(yīng)，生成的鉛的磷酸鹽沉淀吸附于聚四氟乙烯反應(yīng)管的內(nèi)壁，然后用硝酸流入管內(nèi)使鉛的沉淀溶解，溶液中的鉛按選定條件進(jìn)入火焰原子吸收檢測器進(jìn)行檢測。此方法不僅克服了間歇式手工操作的缺點(diǎn)，而且提高了分析方法的靈敏度、可靠性和分析速度。

蘇耀東等［19］還研究了空氣隔離法流動注射在線預(yù)富集火焰原子吸收測定水樣中痕量銅和鎘的方法。實(shí)驗(yàn)中將樣品溶液和作為沉淀劑的氨水溶液輸入編結(jié)反應(yīng)器中，產(chǎn)生的銅和鎘的氫氧化物沉淀被吸附在反應(yīng)器內(nèi)壁，然后通入一段空氣流，再用硝酸洗脫并直接輸送至火焰原子化器。此方法不僅采用了空氣隔離步驟分隔樣品溶液和洗脫溶液，減少了溶液間的干擾，還應(yīng)用了沉淀吸附的原理，使重金屬元素更好地在編結(jié)反應(yīng)器內(nèi)壁上吸附，提高了吸附效果，從而提高了檢測的靈敏度。

王中瑗等［20］建立了一種基于吸力洗脫的流動注射在線富集與火焰原子吸收光譜法聯(lián)用測定水樣中痕量鎘的新方法。此方法是在空氣混合法的基礎(chǔ)上加以改善的，其洗脫過程是依靠蠕動泵的吸力而不是推力實(shí)現(xiàn)洗脫劑的輸送，使已富集起來的重金屬絡(luò)合物始終聚集在洗脫劑的一頭，明顯降低了被分析物在洗脫過程中的分散，提高了富集系數(shù)，從而提高了火焰原子吸收信號峰值。此外，由于使用吸力洗脫，洗脫劑不用經(jīng)過蠕動管而可直接進(jìn)入原子吸收器，大大延長了蠕動管的使用壽命。張宏康等［21-22］用流動注射在線編結(jié)反應(yīng)器預(yù)富集與火焰原子吸收光譜聯(lián)用測定大米中痕量銅，其濃集系數(shù)由傳統(tǒng)方法的4．5提高到13．5，檢出限為5．4 μg/L，回收率達(dá)到了96．4%～97．8%;用吸力洗脫法測定皮蛋中的鉛，濃集系數(shù)由傳統(tǒng)方法的 3．7 提高到 11．6，檢出限為 3．91 μg/L，回收率為97．0%～99．5%。由此可見，此方法在食品痕量重金屬檢測方面具有較大的可行性。

王中瑗等［23］通過調(diào)節(jié)樣品溶液和絡(luò)合劑的流速，即通過流動注射儀使KR內(nèi)先充滿絡(luò)合劑，再增大進(jìn)樣流速和降低絡(luò)合劑流速，從而增大了濃集系數(shù)，提高了富集效率。與傳統(tǒng)等量絡(luò)合法相比，富集倍數(shù)大大提高。

編結(jié)反應(yīng)器具有靈敏度高，反壓小，不易堵塞，可以長期應(yīng)用，不必定期清洗等特點(diǎn)。近年來，利用編結(jié)反應(yīng)器在痕量重金屬元素共沉淀和螯合吸附預(yù)富集方面的研究很多，展示了良好的應(yīng)用前景。

2.3 流動注射-微型柱預(yù)富集-火焰原子吸收光譜法

微型柱預(yù)富集器是將各種對重金屬元素有良好吸附效果的材料填充于微型柱中制成的，利用不同材料對富集效果有不同的影響，但都是在流動注射-火焰原子吸收光譜法上進(jìn)行改善的。

2．3．1 流動注射在線離子交換樹脂預(yù)富集火焰原子吸收光譜法

離子交換樹脂是帶有官能團(tuán)(有交換離子的活性基團(tuán))、具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、不溶性的高分子化合物，因此對重金屬有良好的富集效果。

于洪梅等［24］建立了13X分子篩微柱離子交換分離預(yù)富集-流動注射火焰原子吸收光譜法檢測水樣中痕量銅的新分析方法。通過流動注射儀，銅以自由離子的形式而非螯合的形式滯留在13X分子篩微柱上，使重金屬銅得到富集，然后用硝酸溶液進(jìn)行洗脫，通過火焰原子吸收光譜法進(jìn)行檢測。該方法已用于各種水樣中銅的分析，結(jié)果滿意，加標(biāo)回收率符合分析要求。

楊明等［25］提出了以732強(qiáng)酸型陽離子樹脂作為微柱的填充材料，流動注射在線離子交換預(yù)富集火焰原子吸收光譜法聯(lián)用測定水樣中微量錳的分析方法。該實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了各項(xiàng)化學(xué)條件和流路參考等，考察了共存離子的干擾，使富集倍數(shù)達(dá)到了24倍，大大地提高了檢測地靈敏度和準(zhǔn)確度。

李丹等［26］采用在線離子交換預(yù)富集-火焰原子光譜法同時測定環(huán)境水樣中微量鉛和鎘。當(dāng)交換樹脂用量為 0．50 g，樣品液 pH 值為 6．0 時，用 0．80 mol/L硝酸溶液進(jìn)行洗脫然后送入檢測器進(jìn)行檢測，結(jié)果表明，該方法是鉛和鎘的測定靈敏度提高了100倍，加標(biāo)回收率達(dá)到90%～102%。因此，此方法具有操作簡便，靈敏度高，成本低等特點(diǎn)，可用于環(huán)境水樣中微量重金屬的而現(xiàn)場快速檢測。

張衍林［27］用流動注射離子交換系統(tǒng)在線分離富集精制鹽水中ng/mL級鈣離子、鎂離子，隨后用洗脫劑洗脫后送入火焰原子化器中進(jìn)行檢測。實(shí)驗(yàn)中把飽和食鹽水調(diào)至pH值到12后直接進(jìn)樣測定，消除了大量NaCl基體的干擾，并使鈣、鎂離子得到富集。在此實(shí)驗(yàn)條件系，鈣、鎂離子的檢測線分別達(dá)1．14 ng/mL和0．45 ng/mL，滿足了離子膜鹽水的分析要求。

張衍林［28］用流動注射離子交換系統(tǒng)于酸性條件下在線富集飲用天然礦泉水中的鍶，然后用火焰原子吸收光度法測定，共存成分無干擾，方法簡便快速，富集倍數(shù)可隨意調(diào)節(jié)。在該實(shí)驗(yàn)中，此方法用于礦泉水中鍶的檢測，檢測靈敏度提高了17倍，回收率為94．4%～110．3%，檢測線為 15 ng/mL，結(jié)果滿意。

毛雪琴等［29］建立了流動注射在線微柱預(yù)富集火焰原子吸收法測定天然水中痕量鎘的體系。在溶液pH值為7．2的條件下，8-羥基喹啉-5-磺酸與鎘離子形成的絡(luò)陰離子被填有陰離子樹脂的微柱吸附而富集。用1 mol/L硝酸溶液洗脫樹脂上所吸附的鎘，然后送入FAAS測定。結(jié)果表明，富集倍數(shù)為10，檢出限為0．5 μg/L，已用于天然水樣中痕量鎘的測定，效果良好。

2．3．2 流動注射在線螯合樹脂預(yù)富集火焰原子吸收光譜法

螯合樹脂(chelate resins)，是一類能與重金屬離子形成多配位絡(luò)合物的交聯(lián)功能高分子材料。螯合樹脂吸附重金屬離子的機(jī)理是樹脂上的功能原子與重金屬離子發(fā)生配位反應(yīng)，形成類似小分子螯合物的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，而離子交換樹脂吸附的機(jī)理是靜電作用。因此，與離子交換樹脂相比，螯合樹脂與重金屬離子的結(jié)合力更強(qiáng)，選擇性也更高。

吳冬梅等［30］將新型螯合樹脂(XAD-H2Dz)作為微型柱的填充材料，應(yīng)用于微柱現(xiàn)場在線采樣新技術(shù)中，使痕量的重金屬元素現(xiàn)場進(jìn)行在線預(yù)富集，然后將富集后的微柱帶回實(shí)驗(yàn)室中接入流動注射-火焰原子吸收光譜系統(tǒng)中進(jìn)行檢測，實(shí)現(xiàn)了海水樣品中痕量鎘的在線原位預(yù)富集和實(shí)驗(yàn)室中流動注射-火焰原子吸收系統(tǒng)的聯(lián)機(jī)測定。該技術(shù)不但采樣效率高、速度快，同時還避免了樣品中儲存、運(yùn)輸和預(yù)處理等過程中的污染和損失，而且便于攜帶和儲存。

董穎等［31］應(yīng)用流動注射技術(shù)，用D412螯合樹脂作為微型柱的吸附材料，樣品通過流動注射儀進(jìn)入到微柱時，重金屬元素被樹脂螯合吸附而富集起來，用硝酸溶液作為洗脫劑洗脫后送入火焰原子吸收光譜儀中進(jìn)行檢測。該技術(shù)已用于海水樣品成分分析，結(jié)果滿意。

陳樹榆等［32］采用流動注射在線陽離子螯合樹脂雙柱預(yù)富集-火焰原子吸收法，測定了痕量的銅、鉛、鎘和錳，靈敏度得到了大大地提高。對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(小麥和豬肝)進(jìn)行了測定，結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相符，因此，該技術(shù)具有較大的可行性，可應(yīng)用于飲用水和環(huán)境水樣中銅、鉛、鎘和錳的測定。

單芳等［33］研究以國產(chǎn)D412螯合樹脂作為微型柱材料的流動注射在線微型柱預(yù)富集原子吸收光譜法測定銅的含量的方法。實(shí)驗(yàn)中選擇了最佳的富集條件，在富集時間60s時，富集系數(shù)提高了46倍，檢出限為0．4 ng/mL，該方法用于水中痕量銅的檢測，結(jié)果滿意。

邵澤生等［34］應(yīng)用D-411螯合樹脂作在線分離富集柱填料，流動注射與原子吸收光譜法聯(lián)用測定中藥中的痕量鎘。結(jié)果表明，富集倍數(shù)達(dá)46倍，方法檢出限為0．0285 μg/L，已應(yīng)用于中成藥樣品中鎘的測定，結(jié)果滿意。

2．3．3 流動注射在線活性炭預(yù)富集火焰原子吸收光譜法

王愛霞等［35］采用雙柱富集的流動注射在線預(yù)富集系統(tǒng)與火焰原子吸收分光光度計聯(lián)用，使用圓錐形活性炭微柱為預(yù)富集柱，以吡咯啶二硫代氨基甲酸銨(APDC)為絡(luò)合劑，用硝酸溶液作為洗脫劑，實(shí)現(xiàn)了銅、鈷、鎳、鎘、鉛5種元素的快速順序測定。結(jié)果顯示，5種元素的富集倍數(shù)為9．8～15．5，因此，富集效果是得到了一定程度地提高。

王愛霞等［36］在以活性炭作為微柱的基礎(chǔ)上加以改善，以負(fù)載8-羥基喹啉、二乙基二硫代氨基甲酸鹽(DDTC)和吡咯啶二硫代氨基甲酸銨(APDC)3種螯合劑的活性炭為微型柱的吸附材料，采用微型柱現(xiàn)場采樣分析技術(shù)實(shí)現(xiàn)了連續(xù)現(xiàn)場富集環(huán)境水樣中的痕量鎳，并在實(shí)驗(yàn)室中采用流動注射-火焰原子吸收光譜儀聯(lián)用技術(shù)對吸附在微型柱上的鎳進(jìn)行測定。該方法已用于檢測水樣中鎳的含量，獲得滿意的結(jié)果，富集效果比僅用活性炭作為微柱的效果要好，因此，具有較大的可行性。

2．3．4 流動注射-香煙過濾嘴-火焰原子吸收光譜法

過濾嘴是指卷煙的上部分，用來濾除一部分吸入煙氣中的焦油，減少吸煙者吸煙后的不適感。此外，香煙過濾嘴還能有效地吸附富集中性有機(jī)重金屬配合物和許多有機(jī)污染物。利用香煙過濾嘴這一特點(diǎn)，將其應(yīng)用到流動注射-火焰原子吸收光譜儀聯(lián)用系統(tǒng)中，能有效地提高檢測的靈敏度與準(zhǔn)確性。

崔艷霞等［37］以香煙過濾嘴為微柱吸附材料，用無水乙醇為洗脫劑，建立了流動注射在線預(yù)富集-火焰原子吸收光譜法聯(lián)用技術(shù)測定了鴕鳥肉中微量硒。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，富集系數(shù)得到了一定程度地提高，且加標(biāo)回收率達(dá)到了99%～101%，大大提高了檢測的準(zhǔn)確度。

韓得滿等［38］在FI-香煙過濾嘴填充柱-FAAS系統(tǒng)的基礎(chǔ)上，研究了流動注射在線置換吸附預(yù)富集-火焰原子吸收兩用技術(shù)測定復(fù)雜樣品中痕量鉛的方法。實(shí)驗(yàn)中首先使Zn(II)與DDTC在線配合形成Zn-DDTC并預(yù)先吸附在香煙過濾嘴填充柱上，然后使含Pb(II)的標(biāo)準(zhǔn)溶液或樣品溶液流經(jīng)填充柱與Zn-DDTC發(fā)生置換反應(yīng)而被填充柱富集。被吸附的分析物用乙醇定量洗脫至FAAS進(jìn)行在線檢測。此方法能在在線置換吸附預(yù)富集過程中有效消除與DDTC的配合物穩(wěn)定性較Zn-DDTC弱的共存離子的干擾。而且實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，鉛的吸收信號增感因子為33，提高了富集效果，從而提高了檢測的靈敏度。該方法已被應(yīng)用于生物樣品中重金屬元素的分析。

2．3．5 流動注射-黃原脂棉-火焰原子吸收光譜法

李永科等［39］在流動注射分析體系中用裝有黃原脂棉的微型柱對溶液中的重金屬銅進(jìn)行在線富集，用3．0 mol/L硝酸溶液洗脫柱上富集的銅離子?；鹧嬖游展庾V法在線測定痕量銅離子，靈敏度可提高36倍。該方法已用于環(huán)境水樣中痕量銅的測定，加標(biāo)回收率達(dá)95%～103%，結(jié)果滿意。

高甲友［40］在流動注射分析體系中，用裝有黃原脂棉的微型柱對溶液中的鉛離子進(jìn)行在線富集，測定的靈敏度可提高65倍。方法測定的線性范圍為0．5～100 μg/L，用于環(huán)境水樣中痕量鉛離子的測定，回收率在97-102%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4．0%，結(jié)果具有一定的準(zhǔn)確性。

高甲友［41］將含鎘試液調(diào)至pH值為5．0，在流動注射分析體系中用裝有黃原脂棉的微型柱對試液中鎘離子進(jìn)行在線富集，用1．0 mol/L HCl洗脫柱上富集的鎘離子，隨后用火焰原子吸收光譜法在線測定。富集50 mL溶液時方法靈敏度可提高68倍，方法線性范圍為0．1～20 μg/L。用于環(huán)境水樣中痕量鎘的測定，回收率為96．0%～98．8%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于2．5%，準(zhǔn)確度高，結(jié)果可靠。

離子交換樹脂、螯合樹脂、活性炭、黃原脂棉和香煙過濾嘴是幾種常見的用于填充微型柱的材料，都能很好地把重金屬吸附并富集起來。但是它們的吸附富集效果有一定的差異。通過研究文獻(xiàn)資料可以發(fā)現(xiàn)，在這些材料中，螯合樹脂的吸附富集效果明顯好于其它材料，從而有助于實(shí)際應(yīng)用中的重金屬元素的檢測。

2.4 流動注射在線萃取-火焰原子吸收光譜法

流動注射在線萃取技術(shù)是利用重金屬離子與絡(luò)合劑形成的配合物在一定條件下被有機(jī)溶液萃取，從而可以分離富集到所要測定的重金屬元素，提高檢測的靈敏度。與傳統(tǒng)的手工萃取相比，此技術(shù)具有簡單、快速和實(shí)際消耗量小的特點(diǎn)，而且避免了傳統(tǒng)萃取操作中有機(jī)溶液對環(huán)境和人體健康的影響。

邱海鷗等［42］先將鋅與1-2(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)形成配合物，再用三氯甲烷在自行設(shè)計的分相器中進(jìn)行萃取，從而可以在高鹽基體樣品中分離富集鋅，最后利用火焰原子光譜儀檢測檢測。該技術(shù)已用于食鹽中鋅的檢測，加標(biāo)回收率為97%～106%，提高了結(jié)果的準(zhǔn)確性，且克服了基體效應(yīng)的影響，提高了測定靈敏度。

艾軍等［43］提出了一種流動注射在線-夜萃取火焰原子吸收直接測定水樣中痕量鉛的分析方法。實(shí)驗(yàn)以APDC為螯合劑，以MIBK(甲基異丁酮)為萃取劑，然后將有機(jī)相直接引入FAAS中測定。該方法已用于湖水中鉛的分析，結(jié)果表明，該方法簡便可靠，精密度好，而且檢測靈敏度高。

杜軍良等［44］研究了以8-羥基喹啉作為絡(luò)合劑，非離子表面活性劑Triton X-114為萃取劑的濁點(diǎn)萃取-火焰原子吸收光譜法(CPE-FAAS)測定蜂蜜中痕量Mn(II)的方法。研究了pH值、平衡時間、離子強(qiáng)度、萃取劑用量，以及絡(luò)合劑用量和共存離子干擾等對萃取效果的影響。方法線性范圍為100～700 ng/L，檢出限為5．74 ng/mL，回收率為97．3%～98．6%，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，具有一定的可行性。

鄭群雄［45］設(shè)計了一種流動注射-MIBK-KI(碘化鉀)萃取-FAAS測定痕量鉛的流路系統(tǒng)。通過流動注射儀進(jìn)樣，經(jīng)MIBK-KI萃取后再用火焰原子吸收法測定樣品中痕量鉛，結(jié)果表明，用該流路測鉛，操作簡單，精度好，與傳統(tǒng)手工萃取法相比具有改善靈敏度，提高分析速度的優(yōu)點(diǎn)。

王小芳等［46］用二乙基硫代氨基磺酸鈉作為螯合劑的流動注射在線配合C18固相萃取預(yù)富集聯(lián)用火焰原子吸收測定體系，在線分離測定水體中的Cr(VI)，分析試樣速率為50個/h，對 Cr(VI)0．02 mg/L和0．15 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行8次平行測定，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6．90%和2．18%，方法檢出限為4．92 μg/L，富集時間為40s，與直接進(jìn)樣比較，靈敏度提高8倍，該方法具有一定的可行性。

流動注射在線萃取技術(shù)能有效地把所要測定的重金屬分離在有機(jī)相中，提高了重金屬的富集效果。與傳統(tǒng)的手工萃取相比，此技術(shù)具有簡單、快速和實(shí)際消耗量小的特點(diǎn)，而且避免了傳統(tǒng)萃取操作中有機(jī)溶液對環(huán)境和人體健康的影響。

3 FI-FAAS聯(lián)用系統(tǒng)測定食品中重金屬的應(yīng)用展望

隨著人們?nèi)粘Ｉ顚κ称焚|(zhì)量要求的日益提高，重金屬元素的測定在食品檢測中所占的比重也越來越大。一些在食品中含量低的痕量重金屬元素，僅僅依靠常規(guī)方法是很難甚至是無法檢測的。然而，運(yùn)用流動注射分析法與火焰原子吸收光譜法聯(lián)用，無論是先將食品中痕量的重金屬元素經(jīng)過編結(jié)反應(yīng)器、微型柱還是流動注射在線萃取技術(shù)進(jìn)行預(yù)富集處理，都能很好地將痕量的重金屬元素富集起來，最后利用洗脫劑送入火焰原子吸收檢測器中進(jìn)行檢測，能大大地提高檢測的靈敏度，而且操作方便、易行，數(shù)據(jù)更加準(zhǔn)確。因此，流動注射分析法與火焰原子吸收光譜法聯(lián)用在食品檢測中具有巨大的可行性，此方法快速、高效、環(huán)保，并具有良好的發(fā)展前景。此外，在此基礎(chǔ)上也要不斷的優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件、儀器條件，以期研究出更快速、更有效的食品中重金屬的檢測方法。

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