胡秀芳，陳友媛，2＊＊

（中國(guó)海洋大學(xué)1.環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院；2.海洋環(huán)境與生態(tài)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東 青島266100）

沉積物是自然水體中磷遷移轉(zhuǎn)化的重要載體和歸宿[1]。河流、湖泊中污染物積累及其處理與處置已成為亟待解決的難題[2]。疏浚和生態(tài)清淤工程目前被廣泛用于改善水體污染狀況[3]。如果疏浚和清淤底泥處理不當(dāng)，污染物可能會(huì)重新釋放到環(huán)境中。因此，尋找合適有效處理疏浚和清淤底泥的方法十分迫切。

穩(wěn)定固定化技術(shù)是1種有效修復(fù)污染沉積物的原位或異位處理技術(shù)。它使被污染沉積物具備一定的水穩(wěn)定性和強(qiáng)度穩(wěn)定性，可有效降低其中磷等的活性，從而對(duì)磷等起到穩(wěn)定固定化作用。黏土礦物由于其吸附性能被廣泛用于水環(huán)境治理領(lǐng)域[4]。天然的[5]和經(jīng)改性后[6－8]的高嶺土、膨潤(rùn)土都對(duì)磷有很強(qiáng)的吸附能力。目前，黏土礦物多用于廢水處理或作為1種穩(wěn)定劑摻入水泥、粉煤灰中用于穩(wěn)定固定Zn、Cu等重金屬[9－10]。鄺臣坤等[11]研究也發(fā)現(xiàn)，穩(wěn)定固定化的底泥磷釋放量減小了。Eleni等[12]運(yùn)用黏土礦物用于衛(wèi)生填埋場(chǎng)中無(wú)機(jī)和有機(jī)污染物的固定，日本學(xué)者Solihin等[13]向KH2PO4中摻雜高嶺土作為1種緩慢釋放的肥料，都取得了很好的效果，但摻雜黏土礦物用于磷污染沉積物治理修復(fù)的研究則鮮有報(bào)道。因此，選擇化學(xué)純高嶺土、膨潤(rùn)土和沸石摻雜于東昌湖表層沉積物中，來(lái)研究磷在沉積物中吸附與解吸特征參數(shù)的變化，探討這3種黏土礦物對(duì)沉積物吸附解吸磷的影響，考察其用于磷污染沉積物治理的可行性，使其具有推廣應(yīng)用的價(jià)值。

1 試驗(yàn)材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

2012年4 月采用抓斗式采泥器采集均勻分布于東昌湖12個(gè)點(diǎn)的表層5cm厚度底泥，去除雜物后，自然風(fēng)干，稱取各個(gè)采樣點(diǎn)相同質(zhì)量的底泥后混合，采用四分法取試驗(yàn)樣品，過(guò)200目（0.075mm）篩備用。沉積物粒度主 要分布在 0.004～0.125mm 之 間，占76.61%，平均粒徑為0.032mm。

高嶺土、膨潤(rùn)土和沸石均購(gòu)自天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所，粒徑為80～200目。它們都屬于天然礦物，不僅理化性質(zhì)穩(wěn)定，對(duì)環(huán)境影響小，而且其對(duì)磷的高吸附性已在廢水處理中得到廣泛應(yīng)用。3種黏土礦物和沉積物部分理化性質(zhì)見(jiàn)表1。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 沉積物摻雜黏土礦物 將3種黏土礦物在70℃烘干后，按質(zhì)量分為0%、5%、10%、20%和40%向風(fēng)干沉積物中摻雜，加入微量礦物鹽（Minimal mineral salts，MMS）溶液[14]混勻，使樣品中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%，并保持10d，室溫下風(fēng)干并過(guò)200目篩，待用。

1.2.2 3種黏土礦物摻雜后沉積物吸附動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)

準(zhǔn)確稱取0.5g上述摻雜黏土礦物后的沉積物于250mL錐形瓶中，加入由0.02MKCl溶液配制的磷濃度為2.0mg/L的KH2PO4標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL，置于恒溫振蕩器中，并加2滴氯仿。在180～190r/min，（25±1）℃下，分別振蕩0、0.25、0.5、1、2、5、12、24、36、48、60和72h。離心（5 000r/min，5min），上清液過(guò)0.45μm醋酸纖維濾膜，采用鉬銻抗分光光度法測(cè)其活性磷酸鹽含量，根據(jù)吸附前后濃度變化，計(jì)算吸附量，進(jìn)一步計(jì)算吸附速率。

表1 高嶺土、膨潤(rùn)土、沸石、沉積物部分理化性質(zhì)Table 1 Physical and chemical characteristics of kaolin，bentonite，zeolite and sediment

1.2.3 3種黏土礦物和黏土礦物摻雜后沉積物吸附熱力學(xué)試驗(yàn) 準(zhǔn)確稱取上述3種黏土礦物和按不同比例摻雜后的沉積物0.5g于250mL錐形瓶中，加入由0.02mol/L KCl溶液配制的不同 KH2PO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（磷濃度分別為0、0.05、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、2.0、5.0、10.0mg/L）50mL于恒溫振蕩器中，并加2滴氯仿。在180～190r/min，（25±1）℃下振蕩48h，離心（5 000r/min，5min），過(guò)濾（0.45μm），磷測(cè)定及磷吸附量計(jì)算同1.2.2動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)，并利用Langmuir模型擬合得出相關(guān)參數(shù)。

1.2.4 3種黏土礦物摻雜后沉積物解吸熱力學(xué)試驗(yàn)

操作過(guò)程分3步。（1）磷吸附飽和。稱取上述沉積物0.5g于250mL錐形瓶中，加入由0.02mol/L KCl溶液配制的不同KH2PO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（磷濃度分別為0、0.05、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L）50mL和2滴氯仿。在（25±1）℃下，振蕩24h，離心，棄去上清液。（2）沉積物漂洗。磷吸附飽和后，在錐形瓶中加入1mol/L NaCl溶液25mL，手動(dòng)搖散、離心、棄去上清液，相同方法再漂洗一次。（3）磷解吸操作。沉積物漂洗后，在錐形瓶中加入0.02mol/L KCl溶液50mL，2滴氯仿，在（25±1）℃下，振蕩24h，離心、過(guò)濾及濾液活性磷酸鹽含量測(cè)定同上述吸附試驗(yàn)過(guò)程。

上述吸附、解吸試驗(yàn)在相同條件下作3個(gè)平行，相對(duì)誤差小于5%。

1.2.5 測(cè)定方法 磷用鉬銻抗分光光度法測(cè)定；pH用酸度計(jì)測(cè)定（土∶水＝1∶5）；比表面用氮?dú)馕?，比表面積測(cè)定儀測(cè)定；羥基釋放量用NaF交換，酸堿中和滴定法測(cè)定；陽(yáng)離子交換量用BaCl2溶液飽和交換法測(cè)定；膠體氧化鐵、氧化鋁用草酸和草酸銨緩沖液提取，用等離子發(fā)射光譜法測(cè)定；水溶性鈣用蒸餾水浸提，原子吸收法測(cè)定；全磷含量采用H2SO4－HClO4消煮法測(cè)定。粒度分布采用烏頓－溫德華氏粒級(jí)標(biāo)準(zhǔn)[15]，測(cè)定方法為密度計(jì)法。有機(jī)質(zhì)采用重鉻酸鉀氧化比色法測(cè)定。

1.2.6 數(shù)據(jù)處理與分析 沉積物對(duì)磷的吸附量和解吸量采用下式計(jì)算：

式中：Qt為t時(shí)刻磷吸附量或解吸量（mg/g）；△Ct為溶液中磷初始濃度與t時(shí)刻濾液磷濃度之差（mg/L）；V為溶液體積（L）；W為沉積物質(zhì)量（g）。

2 結(jié)果與討論

2.1 摻雜3種黏土礦物后沉積物吸附動(dòng)力學(xué)特性

沉積物對(duì)磷的吸附是1個(gè)十分復(fù)雜的動(dòng)力學(xué)過(guò)程，通常包括快吸附和慢吸附[16]。表2列出了不同取樣時(shí)間段、不同黏土礦物摻雜比例下，沉積物吸附磷的速率?？煳街饕l(fā)生在前7h，之后進(jìn)入慢吸附過(guò)程，并在24h逐漸達(dá)到平衡。為了反映沉積物對(duì)磷的吸附過(guò)程，引入吸附速率的概念。其中0～7h之間的吸附速率最大，達(dá)到0.000 2～0.27mg/（g·h），是以后各時(shí)間段的幾倍到百倍。

分析摻雜3種黏土礦物后沉積物吸附動(dòng)力學(xué)特性可知，高嶺土按5%和10%摻雜時(shí)的吸附速率基本上都大于摻雜比例為20%和40%時(shí)，從吸附速率上說(shuō)明5%～10%摻雜時(shí)能提高沉積物吸附磷的能力。隨著膨潤(rùn)土摻雜比例的增大，吸附速率逐漸增大。沸石按5%摻雜時(shí)，吸附速率變化趨勢(shì)與高嶺土、蒙脫土相同，但當(dāng)摻雜比例繼續(xù)增大時(shí)，吸附速率均為負(fù)值。

2.2 3種黏土礦物的吸附熱力學(xué)特性

描述磷在黏土礦物表面的吸附熱力學(xué)行為，最常用的是Langmuir模型，如下式：

表2 不同取樣時(shí)間段內(nèi)摻雜3種黏土礦物后沉積物對(duì)磷的吸附速率/mg·（g·h）－1Table 2 The adsorption rates of phosphrous on the different sediments after the three clay minerals adulterated

上式通過(guò)一元線性可轉(zhuǎn)變?yōu)椋?/p>

式中：Q為活性磷酸鹽在沉積物上的吸附量（mg/g）；Qmax為最大吸附量（mg/g）；C為磷平衡濃度（mg/L）；K為吸附平衡系數(shù)。

以C/Q對(duì)C作圖，根據(jù)最小二乘法原理即可進(jìn)行一元線性擬合，根據(jù)斜率和截距可以求出吸附參數(shù)Qmax及K。表3是用一元線性擬合方法得到的Langmuir模型參數(shù)。

根據(jù)Langmuir模型可以得到黏土礦物吸附磷的重要參數(shù)Qmax，該值反映黏土礦物吸附磷的容量因子。高嶺土和膨潤(rùn)土的最大吸附量分別為0.009 5和0.14 mg/g。而沸石對(duì)磷沒(méi)有吸附作用，一直處于解吸狀態(tài)。通過(guò)對(duì)比發(fā)現(xiàn)，膨潤(rùn)土對(duì)磷的吸附能力要大于高嶺土相應(yīng)的吸附能力，前者是后者的14.32倍。膨潤(rùn)土和高嶺土同為層狀硅酸鹽礦物，其中高嶺土為1∶1型，層間電荷近于0，膨潤(rùn)土為2∶1型，層間電荷多。這種層間結(jié)構(gòu)的不同導(dǎo)致膨潤(rùn)土的陽(yáng)離子交換量（91.8cmol/kg）明顯高于高嶺土（19.6cmol/kg），而礦物的吸附能力與陽(yáng)離子交換容量成正比[17]。另外，黏土礦物吸附磷能力還與表面積及化學(xué)組成有關(guān)，從表1可知，膨潤(rùn)土的表面積是高嶺土的6.3倍。其中水溶性鈣含量、膠體氧化鐵和膠體氧化鋁等活性化學(xué)成分對(duì)磷吸附的影響較大，膨潤(rùn)土上述含量也明顯高于高嶺土。因此，綜合上述原因，膨潤(rùn)土的吸附磷能力強(qiáng)，而高嶺土弱。沸石，其為1種含水架狀結(jié)構(gòu)的多孔硅酸鹽礦物質(zhì)，分子篩效應(yīng)導(dǎo)致的選擇性吸附是沸石吸附性能的1個(gè)重要特征，盡管沸石無(wú)論是表面積（199.7m2/g）還是陽(yáng)離子交換量（275.4cmol/kg），都大于膨潤(rùn)土和高嶺土，但沸石孔道內(nèi)往往被水分子和其他陽(yáng)離子占據(jù)，使得孔道不暢通，影響了沸石的吸附能力[18]，且鋁含量少，致使磷吸附量為負(fù)值。另外以往研究也指出沸石對(duì)氨氮的吸附效果好，對(duì)磷吸附效果差[19－20]，且直接使用沸石，吸附能力往往達(dá)不到要求，一般經(jīng)過(guò)改性[21]。

表3 3種黏土礦物吸附磷的Langmuir模型擬合參數(shù)Table 3 The parameters of Langmuir model simulated for the sorption of phosphorus on the three clay minerals

2.3 摻雜3種黏土礦物后沉積物吸附熱力學(xué)特性

摻雜3種黏土礦物前后沉積物吸附磷的Langmuir擬合曲線如圖1所示，其中摻雜黏土礦物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0%的是沉積物原樣。從圖1可以看出，沉積物分別摻雜高嶺土、膨潤(rùn)土和沸石后，由于它們可作為有機(jī)質(zhì)、鐵錳氧化物的機(jī)械基質(zhì)[22]，間接地影響沉積物對(duì)磷的吸持并呈現(xiàn)不同的吸附特性。高嶺土按5%和10%摻雜后，增大了沉積物對(duì)磷的最大吸附量，分別增加了17.33%和8.36%，且摻雜5%高嶺土的沉積物對(duì)磷的最大吸附量大于摻雜10%的沉積物。當(dāng)摻雜比例為20%和40%時(shí)，沉積物對(duì)磷的最大吸附量分別減小了7.7%和43.31%。這是因?yàn)楦邘X土中的陽(yáng)離子與沉積物土層間的陽(yáng)離子發(fā)生交換，陽(yáng)離子進(jìn)入沉積物土層間，加大了層間距，使進(jìn)入沉積物的鋁含量增加，磷的去除率增大。當(dāng)摻雜比例為5%～10%時(shí)，離子交換達(dá)到平衡。繼續(xù)增加高嶺土摻雜比例，過(guò)量的陽(yáng)離子導(dǎo)致沉積物土層空隙的阻塞，降低了對(duì)磷的吸附能力。因此摻雜高嶺土?xí)r，存在1個(gè)最佳摻雜比例問(wèn)題。本試驗(yàn)最佳摻雜比例為5%～10%。

摻雜膨潤(rùn)土可增加沉積物對(duì)磷的吸附量，且隨著摻雜比例的增大，吸附能力越來(lái)越強(qiáng)。摻雜膨潤(rùn)土5%、10%、20%和40%時(shí)，沉積物最大吸附量增加量依次為8.7%、17.93%、21.83%和58.71%。這主要是因?yàn)榕驖?rùn)土中鋁和鈣含量高，與沉積物中磷結(jié)合成不易釋放的Al－P和Ca－P等。雖然膨潤(rùn)土和沉積物土層中的陽(yáng)離子也發(fā)生交換，但由表1可知，膨潤(rùn)土最大吸附量為0.14mg/g，明顯高于原沉積物，所以離子交換發(fā)揮的作用很小。

當(dāng)沸石摻雜比例為5%時(shí)，沸石對(duì)磷吸附的影響小于沉積物原樣，固表現(xiàn)出吸附特性。但最大吸附量比沉積物原樣降低了35.66%。繼續(xù)增加摻雜比例，混合樣就存在解吸現(xiàn)象，這可能與沸石自身攜帶的雜質(zhì)含量有關(guān)。全磷測(cè)定結(jié)果表明，沸石中的磷含量（0.11mg/g）明顯高于高嶺土（0.022mg/g）和膨潤(rùn)土（0.024mg/g）。

沉積物中的活性組分如有機(jī)質(zhì)、鐵錳氧化物對(duì)沉積物吸附磷的貢獻(xiàn)很大，含量越大，吸附磷能力越強(qiáng)。東昌湖沉積物主要為粉砂，所占比例為71.61%。有機(jī)質(zhì)含量為1.24%，全磷含量為0.498mg/g，表面積為36.86m2/g。黏土礦物的摻雜一方面增加了沉積物中黏土礦物的含量，使小粒徑顆粒物增多。沉積物的吸附能力與粒度分布密切相關(guān)，顆粒越細(xì)，吸附能力越大。另一方面摻雜的混合作用也能引起其他活性組分的變化，導(dǎo)致沉積物吸附磷能力的變化。如摻雜高嶺土5%和10%時(shí)，沉積物pH由7.80降為6.81左右，高嶺土在微酸性的條件下磷去除率最高[23]。當(dāng)摻雜高嶺土20%和40%時(shí)，沉積物pH由7.80升為8.62左右，偏堿性環(huán)境不利于磷的吸附，導(dǎo)致沉積物吸附磷能力減弱。膨潤(rùn)土同樣遵循這樣的規(guī)律。而摻雜沸石后，沸石由于自身理化性質(zhì)差異，吸附磷規(guī)律有待進(jìn)一步研究。

圖1 3種黏土礦物摻雜后沉積物吸附磷Langmuir擬合曲線Fig.1 Langmuir isotherms of phosphorus adsorbed onto the sediments after the three clay minerals adulterated

2.4 摻雜3種黏土礦物后沉積物中磷的吸持特性

批量法進(jìn)行吸附/解吸試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，對(duì)于50mL不同磷濃度的溶液來(lái)說(shuō)，0.5g樣品吸附24h平衡后，溶液中的磷不同程度被吸附到沉積物中。經(jīng)0.02mol·L－1KCl提取后，吸附在沉積物中的磷又發(fā)生了不同程度的解吸，因此為描述沉積物固定磷的特性，在此引用“最終吸持率”的概念，即解吸平衡后沉積物中磷的最終保有量與最初吸附量的比值，磷最終吸持率列于表4。由表4可知，摻雜高嶺土后磷吸持率先增加后減小，摻雜膨潤(rùn)土后磷吸持率隨摻雜比例增加而增加，摻雜沸石減少了磷的吸持率。具體表現(xiàn)是，沉積物原樣中的磷吸持率為42.34%。摻雜高嶺土比例為5%和10%時(shí)，最終吸持率最大增加了50.47%；當(dāng)摻雜比例為20%和40%時(shí)，減小了磷吸持能力，最終吸持率最大減小了22.72%。膨潤(rùn)土的摻雜增加了沉積物吸持磷能力，且隨著摻雜比例的增加而增加，最大增加了93.25%。當(dāng)沸石摻雜比例為5%時(shí)，吸持率為52.44%，高于原沉積物。雖然吸附量低于原沉積物，但最終吸持率卻增大了。這可能是由于沉積物與沸石之間生成某種絡(luò)合物，該物質(zhì)對(duì)磷有固定作用。繼續(xù)增加沸石量，吸持率變?yōu)樨?fù)值，此時(shí)最終吸持率沒(méi)有任何意義。

表4 解吸試驗(yàn)沉積物中磷的最終吸持率Table 4 Phosphorus sequestrated by the sediments after desorbing with KCl solution /%

3 結(jié)語(yǔ)

3種黏土礦物對(duì)沉積物吸持磷能力的影響與黏土礦物性質(zhì)密切相關(guān)。摻雜高嶺土?xí)r，不同摻雜比例體現(xiàn)不同的吸附特性。當(dāng)摻雜比例為5%和10%時(shí)，吸附量增加。摻雜比例為5%時(shí)，最終吸持率最高達(dá)到63.71%。當(dāng)摻雜比例為40%時(shí)，與原沉積物相比，吸附量減小了，最終吸持率也減小了22.72%。隨著膨潤(rùn)土摻雜比例的不斷加大，磷吸附量和最終吸持率都逐漸增大。沸石因自身易引起堵塞，減小了沉積物吸持磷能力，摻雜沸石對(duì)穩(wěn)定固化磷沒(méi)有作用。因此，可以考慮適量摻雜高嶺土和膨潤(rùn)土對(duì)磷污染沉積物進(jìn)行固定化處理和處置。

致謝：在該研究的野外采樣中，胡廣鑫、張潮、張超、駱傳婷等給予了很大幫助，在實(shí)驗(yàn)研究中，得到了申宇、劉花的協(xié)助，在此致謝！

[1]Chen J J，Lu S Y，Zhao Y K，et al.Effects of overlying water aeration on phosphorus fractions and alkaline phosphate activity in surface sediment[J].Journal of Environmental Sciences，2011，23（2）：206－211.

[2]祝凌燕，張子種，周啟星.受污染沉積物原位覆蓋材料研究進(jìn)展[J].生態(tài)學(xué)雜志，2008，27（4）：645－651.

[3]王松，王立彤，魏新慶.漢沽污水庫(kù)底泥的環(huán)保疏浚試驗(yàn)工程設(shè)計(jì)[J].中國(guó)給水排水，2011，27（4）：55－57.

[4]袁東海，景麗潔，高士祥，等.幾種人工濕地基質(zhì)凈化磷素污染性能的分析 [J].環(huán)境科學(xué)，2005，26（1）：51－55.

[5]干方群，周健民，王火焰，等.不同黏土礦物對(duì)磷污染水體的吸附凈化性能比較 [J].生態(tài)環(huán)境，2008，17（3）：914－917.

[6]翟由濤，王峰.酸改性黏土礦物處理含磷廢水的研究 [J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2011，34（9）：174－177.

[7]王峰，翟由濤，陳建林.膨潤(rùn)土的改性及其對(duì)廢水中磷吸附效果的研究 [J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2011，39（10）：5968－5970.

[8]聶錦旭，唐文廣，劉汨，等.有機(jī)－無(wú)機(jī)復(fù)合膨潤(rùn)土的制備及其對(duì)磷吸附特性研究 [J].環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2011，5（7）：1572－1575.

[9]張新艷，王起超，張少慶，等.沸石作穩(wěn)定化劑固化/穩(wěn)定化含汞危險(xiǎn)廢棄物試驗(yàn) [J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2009，29（9）：1858－1863.

[10]鄺臣坤，張?zhí)?，萬(wàn)金泉.城市河涌受污染底泥的固化/穩(wěn)定化處理 [J].環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2012，6（5）：1500－1506.

[11]鄺臣坤，張?zhí)?受污染底泥固化/穩(wěn)定化處理及營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)釋放特征研究[J].生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào)，2011，20（10）：1530－1535.

[12]Eleni K，Dimitris P，Panagiota T K，et al.Clay minerals used in sanitary landfills for the retention of organic and inorganic pollutants[J].Applied Clay Science，2010，49：372－382.

[13]Solihin，Zhang Q W，Tongamo W，et al.Mechanochemical synthesis of kaolin－KH2PO4and kaolin－NH4H2PO4complexes for application as slow release fertilizer[J].Power Technology，2011，212：354－358.

[14]匡偉，郭玉華，尹召華，等.利用體外法研究不同水平維生素A對(duì)奶牛瘤胃內(nèi)環(huán)境參數(shù)的影響[J].動(dòng)物營(yíng)養(yǎng)學(xué)報(bào)，2006，18（3）：197－202.

[15]Blott S J，Pye K.Gradistat：agrain size distribution and statistics package for the analysis of unconsolidated sediments[J].Earth Surface Processes and Landforms，2001，26：1237－1248.

[16]Azzouz S，Meribout R，Boukhalfa C.Characterization of phosphate adsorption on sediments[J].Procedia Engineering，2012，33：285－292.

[17]胡克偉.改性沸石及膨潤(rùn)土對(duì)幾種重金屬離子吸附解吸特性影響及其機(jī)制研究 [D].沈陽(yáng)：沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)，2007.

[18]魏斌，張自立，盧杰.黏土礦物對(duì)低濃度鑭、釹的吸附性研究[J].中國(guó)稀土學(xué)報(bào)，2011，29（5）：637－642.

[19]Bansiwal A K，Rayalu S S，Labhaset War N K，et al.Surfactantmodified zeolite as a slow release fertilizer for phosphorus[J].Journal of Agricultural Food Chemistry，2006，54（13）：4773－4779.

[20]Hrenovic J，Rozic M，Sekovanic L，et al.Interaction of surfactant－modified zeolites and phosphate accumulating bacteria[J].Journal of Hazardous Materials，2008，156（1－3）：576－582.

[21]Moussavi G，Talebi S，F(xiàn)arrokhi M，et al.The investication of mechanism，kinetic，and isotherm of ammonia and humic acid coadsorption onto natural zeolite[J].Chemical Engineering Journal，2011，3（171）：1159－1169.

[22]李魚(yú)，高茜，王曉麗，等.逐級(jí)分離法提取河流表層沉積物中的黏土礦物[J].生態(tài)環(huán)境，2008，17（4）：1376－1380.

[23]王小波，王艷，盧樹(shù)昌，等.改性高嶺土對(duì)水體中氮磷去除效果的研究[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2010，29（9）：1784－1788.