陳敏　朱佳茜　王新財(cái)　陳柯

摘要[目的]檢測(cè)南太湖產(chǎn)區(qū)菱角中有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留量。[方法]采用氣相色譜法，HP5石英毛細(xì)管柱分離，用ECD電子捕獲檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。[結(jié)果]不同產(chǎn)區(qū)的30批菱角樣本中有19批檢出五氯硝基苯，但均未超標(biāo)。 [結(jié)論]南太湖產(chǎn)區(qū)菱角有機(jī)氯農(nóng)藥殘留低于《中國(guó)藥典》2010年版一部及《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》。

關(guān)鍵詞菱角；氣相色譜；有機(jī)氯農(nóng)藥殘留

中圖分類號(hào)S481+.8文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào)0517-6611（2014）04-01014-02

基金項(xiàng)目湖州市自然科學(xué)資金項(xiàng)目（2012C50123）。

作者簡(jiǎn)介陳敏（1980- ），女，浙江湖州人，主管藥師，從事中藥鑒定及檢測(cè)分析。

有機(jī)氯農(nóng)藥（OCPs）是一類高效廣譜殺蟲劑，曾在世界各國(guó)廣泛使用。由于其化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定，不易被降解和其高酯溶性，能長(zhǎng)期存在于水、土壤之中，并通過(guò)生物鏈富集在動(dòng)植物體內(nèi)，對(duì)人體健康產(chǎn)生極大危害[1-2]。20世紀(jì)70年代起，很多國(guó)家禁止生產(chǎn)和使用高殘留的有機(jī)氯農(nóng)藥，盡管如此，由于其環(huán)境污染的持久性，至今在我國(guó)很多地區(qū)的土壤、水體和食品中仍維持一定的殘留，近年來(lái)農(nóng)藥殘留問(wèn)題越來(lái)越受到人們的重視[3-4]。

菱角又名水栗、菱實(shí)，是一年生草本水生植物菱的果實(shí)，菱角皮脆肉美，可生食，亦可蒸煮后食用。菱角含有豐富的蛋白質(zhì)、不飽和脂肪酸及多種維生素和微量元素。其味甘、平，具有利尿通乳、止消渴、解酒毒的功效，可解暑熱，解丹毒，解傷寒積熱。蒙藥中也有收載，圖木日-章古（菱角）具有補(bǔ)腎強(qiáng)壯的功效，主治腎寒腰腿痛，陽(yáng)痿，遺精，體虛[5]。南太湖地區(qū)是菱角盛產(chǎn)地，食用菱角歷史悠久，近年來(lái)，關(guān)于菱角的報(bào)道也較多，但對(duì)其中有害物質(zhì)特別是有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的研究較少。筆者參照《中國(guó)藥典》2010年版一部附錄有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留[6]的檢測(cè)方法，對(duì)不同產(chǎn)區(qū)30批菱角進(jìn)行了測(cè)定。

1材料與方法

1.1儀器氣相色譜儀配63NiECD電子捕獲檢測(cè)器（Agilent 7890A）；分析天平（METTLER XS205 Dual Range）；超聲波清洗儀（USC502，上海波龍電子設(shè)備有限公司）；高速中藥材粉碎機(jī)（浙江永歷制藥機(jī)械有限公司）；臺(tái)式離心機(jī)（上海手術(shù)器械廠）。

1.2試藥滴滴涕（DDT）（PP′DDE、PP′DDD、OP′DDT、PP′DDT），六六六（BHC）（αBHC、βBHC、γBHC、δBHC）及五氯硝基苯（PCNB）（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心）。硫酸，二氯甲烷，丙酮，氯化鈉，石油醚（60～90 ℃），無(wú)水硫酸鈉（均為分析純）。

1.3色譜條件色譜柱：HP5彈性石英毛細(xì)管柱（0.32 mm×30.00 m×0.25 μm）。進(jìn)樣口溫度：230 ℃；檢測(cè)器溫度：300 ℃。程序升溫：初始100 ℃，10 ℃/min升至220 ℃，8 ℃/min升至250 ℃，保持10 min。氮?dú)饬魉伲? ml/min，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量：2 μl。

1.4對(duì)照品混合溶液的配制取PP′DDE、OP′DDT、αBHC、γBHC、δBHC對(duì)照品，另取PP′DDD、PP′DDT，βBHC、PCNB對(duì)照品，分別加石油醚（60～90 ℃）制成5 000 μg/L的溶液，作為對(duì)照品混合儲(chǔ)備液（1）、（2）。取上述2種對(duì)照品混合儲(chǔ)備液，用石油醚（60～90 ℃）分別制成含對(duì)照品100 μg/L的對(duì)照品混合溶液（1）、（2）。

1.5供試品溶液的制備取供試品于60 ℃干燥4 h，粉碎成細(xì)粉，精密稱取細(xì)粉2 g，置100 ml具塞錐形瓶中，加水20 ml浸泡過(guò)夜，精密加丙酮40 ml，稱定重量，超聲處理30 min，放冷，再稱定重量，用丙酮補(bǔ)足減失的重量，再加氯化鈉約6 g及二氯甲烷30 ml，稱定重量，超聲處理15 min，再稱定重量，用二氯甲烷補(bǔ)足減失的重量，靜置（使分層），將有機(jī)相迅速移入裝有適量無(wú)水硫酸鈉的100 ml具塞錐形瓶中，放置4 h。精密量取35 ml，于 40 ℃水浴上減壓濃縮至近干，加少量石油醚（60～90 ℃）如前反復(fù)操作至二氯甲烷及丙酮除凈，用石油醚（60～90 ℃）溶解并轉(zhuǎn)移至10 ml具塞刻度離心管中，加石油醚（60～90 ℃）至5 ml。小心加入硫酸 1 ml，振搖1 min，3 000 r/min離心10 min。精密量取上清液，即得[3]。

2結(jié)果與分析

2.1系統(tǒng)適應(yīng)性制備一份空白溶液測(cè)定，結(jié)果溶劑對(duì)9種有機(jī)氯農(nóng)藥色譜峰無(wú)干擾（圖1）。

2.3精密度精密吸取濃度為100 μg/L對(duì)照品混合溶液（2），重復(fù)測(cè)定5次，RSD在2.3%～4.8%，表明精密度良好。

2.4重復(fù)性取同一批次樣品5份，每份2 g，精密稱定，分別精密加入200 μg/L的對(duì)照品混合溶液（2）1 ml，按“1.5”方法制備成供試品溶液，結(jié)果RSD在1.8%～3.2%。

2.5穩(wěn)定性取“重復(fù)性試驗(yàn)”項(xiàng)下的供試品溶液1份，分別于0、2、4、、8、12、24 h測(cè)定，結(jié)果RSD為0.8%～3.6%，表明供試品溶液放置24 h內(nèi)穩(wěn)定。

2.6回收率取同一批次已知農(nóng)藥殘留含量的樣品粉末6份，每份2 g，精密稱定，分別添加1、5、10 μg/L混合對(duì)照品溶液（2）各1 ml，回收率在86.2%～107.6%，RSD為2.5%～4.8%。

2.7樣品含量對(duì)收集的30個(gè)樣品（長(zhǎng)興、和孚、菱湖、南潯、吳興、石淙各5批），按照“1.5”樣品處理方法制備，測(cè)定。結(jié)果見表1。

由表1可知，11個(gè)產(chǎn)地中除PCNB有檢出外，其余成分均未檢出。PCNB含量為3.0～7.0 ng/g，均未超出標(biāo)準(zhǔn)要求。

3討論

農(nóng)藥殘留一般含量較低，所以對(duì)樣品的前處理要求較高，要盡可能完全地提取出待測(cè)組分，并盡可能地除去存在的雜質(zhì)。有機(jī)氯農(nóng)藥多為弱極性化合物，在石油醚中有較大的溶解度。該研究參考《中國(guó)藥典》2010年版一部附錄Ⅸ農(nóng)藥殘留量測(cè)定中有機(jī)氯類農(nóng)殘測(cè)定法制備供試品溶液，采用硫酸磺化的凈化方法，有效避免雜質(zhì)污染色譜柱。