樊振江　陶顏娟　周昆

摘要[目的]更科學(xué)合理地表示微波消解-空氣-乙炔火焰原子吸收法測定食品中鈉含量的測量結(jié)果。[方法]根據(jù)JJF 1059.1-2012《測量不確定度評定與表示》規(guī)范要求，以火焰原子吸收法測定黃豆醬中鈉為例對測量不確定度進(jìn)行評定。[結(jié)果]分析表明，影響測量結(jié)果的主要因素依次為試劑空白、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和儀器測量時(shí)標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合；消解液的定容以及稀釋引入的不確定度次之。用該法測得黃豆醬中鈉含量為17 627 mg/kg，擴(kuò)展不確定度為1 128 mg/kg （95%，k=2）。[結(jié)論]該評價(jià)方法及結(jié)果對營養(yǎng)標(biāo)簽中鈉的準(zhǔn)確標(biāo)示有一定的指導(dǎo)意義。

關(guān)鍵詞火焰原子吸收；黃豆醬；鈉；不確定度；營養(yǎng)標(biāo)簽

中圖分類號S509.9文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號0517-6611（2014）04-01175-03

作者簡介樊振江（1981-），男，河南漯河人，講師，碩士，從事食品加工與質(zhì)量安全的教學(xué)與研究。

鈉是我國預(yù)包裝食品營養(yǎng)標(biāo)簽中的四大核心營養(yǎng)素之一，食品中的鈉是指食品中各種以化合物形式存在的鈉的總和，食鹽是膳食鈉的主要來源。GB 28050-2011食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)預(yù)包裝食品營養(yǎng)標(biāo)簽通則[1]已于2013年1月1日正式實(shí)施，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，營養(yǎng)標(biāo)簽中的核心營養(yǎng)素包括蛋白質(zhì)、脂肪、碳水化合物和鈉，是預(yù)包裝食品營養(yǎng)標(biāo)簽強(qiáng)制標(biāo)示的內(nèi)容之一。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，鈉含量的允許誤差范圍為≤120%標(biāo)示值。

測量不確定度簡稱不確定度，是根據(jù)所用到的信息，表征賦予被測量值分散性的非負(fù)參數(shù)[2]。鈉的國家標(biāo)準(zhǔn)檢測方法是GB/T 5009.91-2003 食品中鉀、鈉的測定[3]，其采用的是火焰發(fā)射的方法測定鉀、鈉的發(fā)射強(qiáng)度來定量，原子吸收光譜法測定鈉雖然未列入該標(biāo)準(zhǔn)中，但關(guān)于該方法的研究已屢見報(bào)道[4-8]，而有關(guān)火焰原子吸收光譜法測定食品中鈉含量的不確定度卻鮮有報(bào)道[9]。因此，筆者以黃豆醬為例，利用微波消解法對樣品進(jìn)行消化，采用火焰原子吸收光譜法測定消解液中的鈉元素，分析測量結(jié)果的不確定度來源并定量，對測量結(jié)果進(jìn)行不確定度評定，了解被檢測指標(biāo)真值所處范圍及其大小，以期在實(shí)際檢測工作中嚴(yán)格控制影響測量不確定度的主要因素，盡可能降低測量結(jié)果的不確定度，提高測量結(jié)果的準(zhǔn)確性，為預(yù)包裝食品營養(yǎng)標(biāo)簽四大核心營養(yǎng)素之一——鈉的準(zhǔn)確標(biāo)示提供理論基礎(chǔ)。

1材料與方法

1.1材料黃豆醬為超市購買。主要儀器：Aanalyst800型原子吸收分光光度計(jì)，美國PerkinElmer公司；MARS5微波消解儀，美國CEM公司；移液管和容量瓶均為A級。主要試劑：鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1 000 μg/ml[GBW（E）080127相對擴(kuò)展不確定度0.5%，k=2]，中國計(jì)量科學(xué)研究院；其他試劑未經(jīng)說明均為優(yōu)級純，試驗(yàn)用水均為純水。

1.2 儀器工作條件分析線Na 589.0 nm，光譜通帶寬度0.2H nm，燈電流15 mA，空氣流量17.0 L/min，乙炔流量2.0 L/min。微波消解條件：功率1 600 W，最大使用量為100%；3 min內(nèi)升溫至120 ℃保溫5 min；9 min內(nèi)升溫至190 ℃保溫20 min。點(diǎn)火程序：在Flame control窗內(nèi)點(diǎn)火，當(dāng)Safety Interlocks按紐為綠色時(shí)，點(diǎn)擊ON點(diǎn)火。把吸液毛細(xì)管用紙擦干凈，放入純水中，此時(shí)火焰為藍(lán)紫色，即表示正常。

1.3方法

1.3.1 樣品處理。取一定量黃豆醬樣品，于潔凈的食品攪拌機(jī)中混合均勻備用。準(zhǔn)確稱取混合均勻的樣品0.499 8 g于消解罐中，加入6 ml硝酸浸泡15 min，加入1 ml過氧化氫，塞好內(nèi)塞，旋緊外蓋，將消解罐均勻放入轉(zhuǎn)盤中，按設(shè)定的微波消解條件進(jìn)行消解。消解完成后，將消解罐轉(zhuǎn)入專用電加熱板內(nèi)，160 ℃趕酸至消解液為黃豆粒大小，冷卻后用水少量多次洗滌消解罐，洗液合并于100 ml容量瓶中，用純水定容至刻度，同時(shí)做試劑空白。試驗(yàn)中所用容量瓶及比色管均為塑料材質(zhì)。

1.3.2 鈉含量的測定。移取1 000 μg/ml的鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10.0 ml于100 ml容量瓶中，用純水定容至刻度，得到含量為100 μg/ml的鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液；移取100 μg/ml的鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10.0 ml于100 ml容量瓶中，用純水定容至刻度，得到含量為10 μg/ml的鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液；分別移取10 μg/ml的鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0、2.0、5.0 ml于100 ml容量瓶中，再分別移取100 μg/ml的鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0、1.5、2.0 ml于100 ml容量瓶中，用純水定容至刻度，得到終含量為0、0.2、0.5、1.0、1.5、2.0 μg/ml的系列鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。開啟儀器，設(shè)定條件，先用系列標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制工作曲線，再用試劑空白調(diào)整零點(diǎn)，后對樣品溶液依次進(jìn)行上樣，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光值和鈉濃度，測定樣品溶液的鈉濃度，按下式計(jì)算該樣品的鈉含量。

X=CS×V×Km×10×10

式中，X為樣品中含鈉量（mg/kg）；CS為樣品消解液質(zhì)量濃度（mg/L）；V為樣品消解液定容體積（ml）；m為樣品質(zhì)量（g），k為樣品消解液的稀釋倍數(shù)。

2結(jié)果與分析

2.1不確定度分量的主要來源由試驗(yàn)部分可以看出，黃豆醬中鈉測定的主要步驟包括樣品混勻、稱重、微波消解、消解液的定容及稀釋、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、火焰儀器分析以及空白試驗(yàn)等。而將樣品用攪拌機(jī)勻漿，可以認(rèn)為樣品是均勻的，由此所致的不確定度忽略不計(jì)[10]。因此，該試驗(yàn)主要對鈉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的配制、標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合、試劑空白、樣品稱重、樣品消解液的定容以及消解液的稀釋引入的不確定度進(jìn)行分析及定量。

2.1.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度。

2.1.1.1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的不確定度。鈉單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液GBW（E）080127，由中國計(jì)量科學(xué)研究院生產(chǎn)，證書上給出的相對擴(kuò)展不確定度（k=2）為0.5%，即鈉單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

2.1.1.2 逐級稀釋引入的不確定度。將1 000 μg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液先按1∶10稀釋一次，得到100 μg/ml鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，再按1∶10稀釋一次，得到10 μg/ml鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液；分別移取10 μg/ml的鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液2.0、5.0 ml于100 ml容量瓶中，再分別移取100 μg/ml的鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0、1.5、2.0 ml于100 ml容量瓶中，用純水定容至刻度，得到終含量為0.2、0.5、1.0、1.5、2.0 μg/ml的系列鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。稀釋過程采用100 ml容量瓶及1 ml、2 ml、5 ml和10 ml移液管完成。容量瓶和移液管的不確定度均從校準(zhǔn)、重復(fù)性和溫度3個(gè)方面來評定，以100 ml容量瓶為例，具體如下，其中移液管的不確定度結(jié)果詳見表1。

容量瓶的校準(zhǔn)：經(jīng)計(jì)量檢定，100 ml A 級容量瓶容量允差為±0.1 ml，按B類不確定度評定，用均勻分布換算成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

3 結(jié)論

從評定結(jié)果可以看出，采用微波消解法對樣品進(jìn)行前處理，利用空氣-乙炔火焰原子吸收法測得黃豆醬中的鈉含量為17 627 mg/kg，擴(kuò)展不確定度為1 128 mg/kg。測量結(jié)果的不確定度主要源于試劑空白、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以及儀器測量時(shí)標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合；而樣品消解液的定容及稀釋引入的不確定度次之；樣品的稱量引入的不確定度最小。