田海紅，林 陽(yáng)，劉一群，夏月明，馬曉云，王 錦

（沈陽(yáng)軍區(qū)聯(lián)勤部藥品儀器檢驗(yàn)所， 遼寧 沈陽(yáng) 110026）

結(jié)腸透析液（B液）主要成分為氯化鉀和碳酸氫鈉，收載于《解放軍醫(yī)療機(jī)構(gòu)制劑規(guī)范（2002年版）》，其作用機(jī)制是通過(guò)對(duì)結(jié)腸黏膜的透析，可排除體內(nèi)代謝廢物和調(diào)節(jié)水、電解質(zhì)平衡，用于急性腎功能衰竭等。其主要成分之一氯化鉀含量測(cè)定采用銀量法。

本文對(duì)結(jié)腸透析液（B液）中鉀含量進(jìn)行了系統(tǒng)研究，采用的分析方法為銀量法（法定方法）、四苯硼鈉－季胺鹽法[1]、剩余四苯硼鈉法[2]、紫外－紫外導(dǎo)數(shù)光譜法[3]、原子吸收分光光度法（FAAS）[4]和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-AES）[5]等，主要從分析方法的精密度、準(zhǔn)確度、線性濃度范圍、最低檢出限、加樣回收率等方面對(duì)此六種方法進(jìn)行了比較研究[6,7]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

銀量法：硝酸銀、熒光黃，均為分析純。

四苯硼鈉－季胺鹽法：W423L－分析天平（日本島津公司）；四苯硼鈉、乙二酸四乙酸二鈉（EDTA）、鹽酸、甲醛、氫氧化鈉，均為分析純。

剩余四苯硼鈉法：四苯硼鈉溶液（0.02 mol/L）、醋酸－醋酸鈉緩沖液（pH 3.7）、 溴酚藍(lán)指示劑、烴銨鹽標(biāo)準(zhǔn)液（0.01 mol/L）。均為分析純。

紫外導(dǎo)數(shù)光譜法：Carry60 UV-Vis 紫外分光光度計(jì)(美國(guó)安捷倫公司)、氫氧化鈉試液、酚酞指示液、95%乙醇溶液、乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）滴定液、四苯硼鈉滴定液，均按《中國(guó)藥典（2010年版）》規(guī)定配制。

原子吸收分光光度法（FAAS 法）：儀器為Z-2000系列原子吸收分光光度計(jì)（日本日立公司）、試劑氯化鉀為基準(zhǔn)試劑。

電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-AES法）：儀器為 Optima 4300DV電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（美國(guó)珀金埃爾默股份有限公司， PE公司）、試劑氯化鉀為基準(zhǔn)試劑。

結(jié)腸透析液樣品由解放軍第230醫(yī)院提供，批號(hào)：20130927－1、20130927－2、20130927－3）。

1.2 實(shí)驗(yàn)原理及儀器參數(shù)

銀量法：為《解放軍制劑規(guī)范》中的法定標(biāo)準(zhǔn)，是基于氯化鉀中Cl-與Ag+反應(yīng)生成難溶性銀鹽的原理進(jìn)行的，指示劑為吸附指示劑熒光黃，通過(guò)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液的量計(jì)算氯化鉀中的鉀含量。

四苯硼鈉－季胺鹽法法：本法是利用鉀離子與四苯硼鈉發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，定量生成白色沉淀四苯硼鉀的原理，將沉淀四苯硼鉀過(guò)濾、干燥轉(zhuǎn)化為氧化鉀（K2O），以K2O的含量來(lái)計(jì)算供試品中的鉀含量。

剩余四苯硼鈉法：利用在酸性條件下，鉀離子可以與四苯硼鈉1∶1發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，定量生成白色沉淀四苯硼鉀，據(jù)此建立了剩余四苯硼鈉法測(cè)定鉀的含量方法，即要樣品中加入定量過(guò)量的四苯硼鈉溶液，待鉀與四苯硼鈉沉淀后，以溴酚藍(lán)為指示劑，作烴銨鹽標(biāo)準(zhǔn)液回滴剩余的四苯硼鈉。通過(guò)消耗烴銨鹽標(biāo)準(zhǔn)液的量計(jì)算氯化鉀中的鉀含量。

紫外導(dǎo)數(shù)光譜法：樣品經(jīng)過(guò)處理后，用紫外分光光度計(jì)在波長(zhǎng)為200~350 nm范圍內(nèi)掃描，并對(duì)掃描曲線進(jìn)行一階導(dǎo)數(shù)處理，在277 nm處讀取一階導(dǎo)數(shù)值，扣除空白后，計(jì)算鉀含量。

原子吸收分光光度法（FAAS）法：波長(zhǎng)為769.9 nm，燈電流 7 mA，狹縫 1.3 nm，乙炔流量為 2.2 L/min，助燃?xì)饬髁繛?5 L/min；燃燒器高度為7.5 mm；延遲時(shí)間、數(shù)據(jù)采集時(shí)間均為5 s。

ICP-AES 法：分析光譜波長(zhǎng)：766.490 nm，等離子氣流量15 L/min，輔助氣流量0.2 L/min，霧化氣流量0.8 L/min，高頻功率1 000 W，觀測(cè)方向垂直觀測(cè)，延遲時(shí)間40 s，測(cè)定次數(shù)3次。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1 銀量法

精密量取本品100 mL，加稀醋酸5 mL、糊精溶液（1→50）5 mL，熒光黃指示液5滴，用硝酸銀滴定液(0.1 mol/L)滴定至混濁液由黃綠色變?yōu)槲⒓t色，每1 mL硝酸銀滴定液(0.1 mol/L)相當(dāng)于7.455 mg的 KCl。

1.3.2 四苯硼鈉－季胺鹽法

精密量取供試品10 mL，置100 mL錐形瓶中，精密加50%的鹽酸溶液10 mL，置電爐上加熱約10 min，冷卻，轉(zhuǎn)移至250 mL容量瓶，加水至刻度，搖勻。精密吸取上述試液10 mL置于100 mL錐形瓶，準(zhǔn)確加入EDTA溶液10 mL和酚酞指示劑5滴，逐滴加入氫氧化鈉溶液，直至溶液顯紅色再精確加入氫氧化鈉溶液1 mL，之后加入5.00 mL甲醛溶液，劇烈攪拌下逐滴加入四苯硼鈉溶液并過(guò)量加入 4 mL。靜置30 min，抽濾，將沉淀置于預(yù)先烘干至恒重的坩堝中，于（120±5）℃的烘箱中干燥1 h，稱(chēng)重，計(jì)算結(jié)果。

1.3.3 剩余四苯硼鈉法

精密量取樣品20 mL，置50 mL容量瓶中，加醋酸－醋酸鈉緩沖液（pH 3.7）10 mL，精密加入四苯硼鈉溶液（0.02 mol/L）10 mL，加水稀釋至刻度，搖勻，過(guò)濾，棄去初濾液，精密量取續(xù)濾液25 mL 加溴酚藍(lán)指示液10滴、用烴銨鹽標(biāo)準(zhǔn)液（0.01 mol/L）滴定，并將滴定的結(jié)果用空白校正。每1 mL烴銨鹽溶液（0.01 mol/L）相當(dāng)于0.745 5 mg的KCl。

1.3.4 紫外導(dǎo)數(shù)光譜法

精密吸取供試品溶液5 mL，置100 mL容量瓶，準(zhǔn)確加入EDTA溶液10 mL及酚酞指示劑3滴，緩緩滴加氫氧化鈉溶液至紅色出現(xiàn)，再精密加入甲醛溶液5 mL，沸水浴上加熱15 min，冷卻后加入10.00 mL四苯硼鈉溶液,加水至刻度，搖勻，過(guò)濾，精密量取濾液5 mL置100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度,搖勻。以水為參比，用紫外分光光度計(jì)在200~350 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)掃描，并對(duì)掃描曲線進(jìn)行一階導(dǎo)數(shù)處理，分別讀取277 nm處空白及供試品的一階導(dǎo)數(shù)值，計(jì)算結(jié)果。

1.3.5 FAAS法

稱(chēng)取1.000 0 g氯化鉀基準(zhǔn)試劑于小燒杯中，加適量水溶解后，定量轉(zhuǎn)移至1 000 mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。再準(zhǔn)確吸取上述溶液 10.00，置100 mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻，制成濃度為100.0μg/mL的溶液備用。分別精密量取上述備用溶液0.10、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50 mL，用水定容至100 mL，此為氯化鉀的標(biāo)準(zhǔn)系列使用液。同時(shí)精密量取樣品5 mL，置50 mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻，作為供試品溶液。

1.3.6 ICP-AES法

取氯化鉀基準(zhǔn)試劑約0.5 g，精密稱(chēng)定，加水溶解后定量轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻，過(guò)濾，棄去初濾液，精取濾液10 mL置250 mL容量瓶，加水定至刻度，搖勻，作為標(biāo)準(zhǔn)品溶液。另精密量取樣品5 mL，置25 mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻，作為供試品溶液。

2 結(jié)果與討論

取樣品用上述6種方法測(cè)定其中鉀的含量，以平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為指標(biāo)考察方法精密度，結(jié)果如表1所示。

2.1 樣品測(cè)定

表1 不同方法測(cè)定結(jié)腸透析液（B液）中鉀（%）的結(jié)果比較Table 1 Comparing the results of different methods for determination of potassium content in colon dialysis solution(B )

由結(jié)果可以得出，6種方法的RSD均小于0.5%，且FAAS法RSD最小，6種方法的精密度都比較好。

2.2 精密度比較

從上述樣品測(cè)定結(jié)果分析，以平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為指標(biāo)考察方法精密度，不同方法測(cè)定結(jié)腸透析液（B液）中鉀含量的測(cè)量結(jié)果，由結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，6種方法的 RSD 均小于0.5%，且FAAS法RSD 最小，6種方法的精密度都比較滿意。

2.3 線性范圍與檢出限比較

配制6份空白溶液，分別按上述方法進(jìn)行檢測(cè)（因四苯硼鈉－季胺鹽法和剩余四苯硼鈉法操作比較繁瑣、費(fèi)時(shí)，進(jìn)行性范圍與檢出限必要性較小，故未進(jìn)行檢測(cè)），確定方法的檢出限。紫外導(dǎo)數(shù)光譜法、FAAS 法及 ICP-AES 法在測(cè)量范圍內(nèi)均呈線性，回歸方程、相關(guān)系數(shù)及方法檢出限分別為：

ICP-AES 法的檢出限最小，因此 ICP-AES 法更適用于結(jié)腸透析液（B液）中鉀含量較低時(shí)的檢測(cè)。

2.4 加標(biāo)準(zhǔn)品回收率試驗(yàn)

分別取2 份不同的待測(cè)結(jié)腸透析液（B液）試樣，按上述方法進(jìn)行檢測(cè)，同時(shí)做回收率實(shí)驗(yàn)，紫外導(dǎo)數(shù)光譜法的加標(biāo)準(zhǔn)品回收率為 98.8%～102.0%，F(xiàn)AAS 法的加標(biāo)準(zhǔn)品回收率為 99.5%～102.3%，ICP-AES 法的加標(biāo)準(zhǔn)品回收率為100.4%～102.1%?？梢缘贸?，3種方法的加標(biāo)準(zhǔn)品回收率均在95.0%～105.0%之間，結(jié)果較為滿意。

3 結(jié) 論

四苯硼鈉－季胺鹽法、剩余四苯硼鈉法、紫外導(dǎo)數(shù)光譜法、FAAS 法及ICP-AES 法在測(cè)定結(jié)腸透析液（B液）中鉀的含量時(shí)，測(cè)定結(jié)果與法定方法銀量結(jié)果基本一致，誤差均在允許范圍內(nèi)； 而且儀器分析方法紫外導(dǎo)數(shù)光譜法、FAAS 法及ICP-AES方法簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確度高。ICP-AES 法雖然檢出限較低，但測(cè)量過(guò)程中所使用的儀器比較昂貴，還未普及，限制了其使用范圍。紫外導(dǎo)數(shù)光譜法與FAAS法相比，計(jì)算過(guò)程比較復(fù)雜，不易掌握，因此，F(xiàn)AAS法是測(cè)定結(jié)腸透析液（B液）中鉀含量的較優(yōu)方法。

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