周志剛，王 祎

(浙江警察學院，浙江·杭州 310053)

從世界毒品報告和我國禁毒報告等數(shù)據(jù)分析來看，近年來全球范圍內(nèi)冰毒的緝獲量和消費量持續(xù)增長，*United nations office on drugs and crime. World drug report 2013. New York: United nations office on drugs and crime, 2013.我國冰毒、氯胺酮等合成毒品同樣發(fā)展迅猛。毒品吸食情況呈現(xiàn)出新的特點，在吸毒人數(shù)不斷增長的同時，吸食冰毒等合成毒品的人數(shù)已經(jīng)超過了吸食傳統(tǒng)毒品的人數(shù)。*中國國家禁毒委員會辦公室. 2013年中國禁毒報告. 北京：中國國家禁毒委員會辦公室, 2013.在各種合成毒品中冰毒最為泛濫，冰毒已經(jīng)成為我國禁毒工作中的巨大威脅，對各項禁毒工作提出了嚴峻的挑戰(zhàn)。隨著國際國內(nèi)對易制毒化學品的嚴格管制，制毒分子不斷發(fā)展新的冰毒制備方法，不斷變換和使用各種未列入管制的原料。2013年12月29日，廣東警方打擊了陸豐市博社村制毒犯罪案件，發(fā)現(xiàn)冰毒的制備原料不僅包括已列入管制的麻黃素、麻黃堿復(fù)方制劑，而且發(fā)展到了未列入管制的α-氰基苯丙酮等。各級禁毒部門和相關(guān)執(zhí)法部門對α-氰基苯丙酮十分陌生，亟待加強相關(guān)研究，嚴格監(jiān)管。

一、α-氰基苯丙酮的理化性質(zhì)

α-氰基苯丙酮，中文別名氰基苯丙酮、2-苯基乙?；译?、α-苯乙酰乙腈等；英文名α-Phenylacetoacetonitrile，英文別名alpha-Acetylphenylacetonitrile、2-Phenylacetoacetonitrile、3-oxo-2-phenylbutanenitrile等。分子式C10H9NO，分子量159.18，CAS號4468-48-8。α-氰基苯丙酮為類白色至淺黃色結(jié)晶，熔點92-94℃，不溶于水，易溶于乙醇、甲醇、乙酸乙酯、己烷、石油醚、苯等有機溶劑。

二、α-氰基苯丙酮的鑒別

有關(guān)α-氰基苯丙酮鑒別的文獻資料很少，從少量的文獻資料結(jié)合分析其化學分子結(jié)構(gòu)式的特點，可以通過測定紅外光譜與對照品紅外譜圖進行對照的方法進行鑒別，亦可以采用核磁共振或質(zhì)譜進行鑒定，但是這些方法需要化學專業(yè)技術(shù)人員和專門的儀器設(shè)備進行檢測，目前尚不能適應(yīng)一線執(zhí)法人員快速檢測用。*Kim BR, Lee HG, Kang SB, et al. Synthesis of β-ketonitriles, α,β-alkynones and biscabinols from esters using?tert-butoxide-assisted C(O)-C (i.e., acyl-C) coupling under ambient conditions. Tetrahedron, 2013, 69(48):10331-10336.進一步分析α-氰基苯丙酮的理化性質(zhì)，建議通過物理鑒別法法和化學反應(yīng)鑒別法進行鑒別。

(一)物理鑒別法

α-氰基苯丙酮為類白色至淺黃色結(jié)晶，可以通過外觀觀察進行快速鑒別；α-氰基苯丙酮熔點為92-94℃，可以應(yīng)用熔點測定儀通過測定熔點的方法進行鑒別，但是該方法不能適應(yīng)一線執(zhí)法需求。上述兩種物理鑒別的方法僅適用于初步判斷用，都不能作準確鑒定，尚需要進一步化驗和鑒定。

(二)化學反應(yīng)鑒別法

由α-氰基苯丙酮分子結(jié)構(gòu)式分析可知，α-氰基苯丙酮具有羰基化學結(jié)構(gòu)，可以利用2,4-二硝基苯肼進行鑒別。α-氰基苯丙酮與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)生成橙色或紅色的2,4-二硝基苯腙沉淀?？扇∫恢辉嚬?，加入2mL 2,4-二硝基苯肼試劑，然后將待測物用乙醇溶解，滴入2-3滴待檢測樣品，用力振蕩，使混合均勻，如有橙色或紅色沉淀析出則可能是α-氰基苯丙酮。

上述化學反應(yīng)鑒別法需要簡單的實驗操作，后續(xù)通過研究可以開發(fā)相應(yīng)的快速檢測試劑箱，能較好的適應(yīng)一線執(zhí)法人員快速檢測的要求。

(三)儀器檢測法

α-氰基苯丙酮在外觀觀察法和化學反應(yīng)鑒別法初步鑒別的基礎(chǔ)上，可以進一步通過測定紅外光譜、核磁共振或質(zhì)譜等進行準確鑒別。儀器檢測法檢測結(jié)果準確但是需要借助相應(yīng)的儀器設(shè)備，且需要具備儀器分析專業(yè)知識人員進行實驗操作，因此目前只能作為進一步確證鑒別或司法鑒定用。

三、α-氰基苯丙酮制備1-苯基-2-丙酮的方法

圖1 1-苯基-2丙酮的合成

冰毒作為一種簡單的有機化合物有多種不同的合成方法，制毒犯罪分子通常以麻黃素或1-苯基-2丙酮為原料進行合成。在長期的禁毒斗爭中隨著易制毒化學品1-苯基-2丙酮、麻黃素等制備原料相繼被列入易制毒化學品管理目錄嚴格管制，制毒犯罪分子開始從其他原料制備麻黃素或1-苯基-2丙酮進而制備冰毒。本文以文獻資料為基礎(chǔ)，通過研究發(fā)現(xiàn)，以α-溴代苯丙酮為原料，通過兩步反應(yīng)可以制備得到1-苯基-2-丙酮，進而制備冰毒，相關(guān)合成路線如下。*Kucha·M, Brunová B, Rejholc V, et al. Quantitative relations between structure and activation of fibrinolysis in selected series of arylaliphatic acids. Collect Czech Chem C, 1984, 49(1): 122-136.Rupe H, Metzger A, Vogler H. über die Reduktion einiger aliphatischer Cyanverbindungen. Reduktion von Cyan-acetyl-harnstoff. Helv Chim Acta, 1925, 8(1): 848-852.該反應(yīng)中α-溴代苯丙酮在酸性條件下水解生成3-羰基-2-苯基丁酸，然后3-羰基-2-苯基丁酸在加熱條件下脫羧得到1-苯基-2-丙酮。該化學反應(yīng)簡單，操作上只需要涉及一些簡單的化學操作，后處理采用簡單蒸餾的方法即可以得到純度較高的1-苯基-2-丙酮。上述有機化學反應(yīng)簡單，化學實驗操作難度很小，因此容易被制度犯罪分子掌握和應(yīng)用，完全沒有化學基礎(chǔ)的不法分子通過簡單的指導(dǎo)也可以掌握。

四、α-氰基苯丙酮的合成方法和應(yīng)用

(一)α-氰基苯丙酮的合成方法

α-氰基苯丙酮結(jié)構(gòu)式簡單，可以通過多種路線合成，文獻資料顯示主要以苯乙腈為原料合成。苯乙腈與乙酸乙酯或乙酰氯反應(yīng)均可以制備α-氰基苯丙酮，相關(guān)合成路線如下。*Tarnchompoo B, Sirichaiwat C, Phupong W, et al. Development of 2,4-diaminopyrimidines as antimalarials based on inhibition of the S108N and C59R+S108N mutants of dihydrofolate reductase from pyrimethamine-resistant Plasmodium falciparum. J Med Chem, 2002, 45(6): 1244-1252.

圖2 -氰基苯丙酮的合成

上述合成方法均以苯乙腈為原料，經(jīng)一步簡單的化學反應(yīng)即得α-氰基苯丙酮，反應(yīng)原料苯乙腈、乙酸乙酯和乙酰氯是常用的化工原料，方便易得。

由上述反應(yīng)式可知，苯乙腈可以制備α-氰基苯丙酮，進而制備易制毒化學品1-苯基-2-丙酮；由苯乙腈的化學結(jié)構(gòu)分析可知，苯乙腈還可以通過簡單水解得到第二類易制毒化學品苯乙酸，因此應(yīng)當加強對其監(jiān)管。

(二)α-氰基苯丙酮正常合法的用途

α-氰基苯丙酮不如鹽酸、硫酸、丙酮等易制毒化學品在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和生活中具有廣泛的應(yīng)用，目前工業(yè)上主要用于苯丙胺類藥物生產(chǎn)，除此之外在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中未見廣泛應(yīng)用，然而在實驗室有機合成中應(yīng)用十分廣泛。一方面用于合成各種各樣的有機中間體，*Baumann M, Baxendale IR, Martin LJ, et al. Development of fluorination methods using continuous-flow microreactors. Tetrahedron, 2009, 65(33): 6611-6625.EI-Hamamsy M, Smith AW, Thompson AS, et al. Structure-based design, synthesis and preliminary evaluation of selective inhibitors of dihydrofolate reductase fromMycobacterium tuberculosis. J Org Chem, 2007, 15(13): 4552-4576.另一方面用于合成各種含氮雜環(huán)化合物。*Aggarwal R, Kumar V, Tyagi P, et al. Synthesis and antibacterial activity of some new 1-heteroaryl-5-amino-3H/methyl-4-phenylpyrazoles. Bioorg Med Chem, 2006, 14(6): 1785-1791.Petrov AA, Kasatochkin AN, Emelina EE. Study of regioselectivity of reactions between 3(5)-aminopyrazoles and 2-acetylcycloalkanones. Russ J Org Chem, 2012, 48(8): 1111-1120.因此，α-氰基苯丙酮目前主要應(yīng)用于高等院校、科研院所、醫(yī)藥研發(fā)企業(yè)和化工企業(yè)等科研部門，一般用量較小，有利于調(diào)查和掌握應(yīng)用情況。

五、α-氰基苯丙酮以及新增易制毒化學品的管制建議

(一)建議將α-氰基苯丙酮列入《易制毒化學品管理條例》附表第一類易制毒化學品嚴格管制

目前我國既沒有將α-氰基苯丙酮列入易制毒化學品管制目錄進行管制，也沒有任何省市將其列入管制或特別關(guān)注。廣東省陸豐市博社村制毒案中大量冰毒以α-氰基苯丙酮為原料進行制備，說明地下制毒實驗室早已完全掌握了α-氰基苯丙酮制備冰毒的技術(shù)。隨著網(wǎng)絡(luò)涉毒犯罪問題越來越嚴重，關(guān)于制備各種毒品的技術(shù)資料在網(wǎng)上公開叫賣和傳播，相信采用α-氰基苯丙酮制備冰毒的技術(shù)已經(jīng)被很多不法分子所掌握，給禁毒工作帶來了新的挑戰(zhàn)。建議相關(guān)部門盡早啟動程序，將α-氰基苯丙酮列入《易制毒化學品管理條例》附表，鑒于α-氰基苯丙酮是制備冰毒的主要原料，建議將其列入《易制毒化學品管理條例》附表第一類易制毒化學品嚴格管制，阻止其流入制備冰毒的非法渠道。

(二)不斷建立和完善新增易制毒化學品列管工作機制

隨著禁毒形勢的發(fā)展變化，實際工作中確實需要列入《易制毒化學品管理條例》附表，實施管制的化學品會不斷增多。從我國現(xiàn)有的易制毒化學品管理機制來看，從發(fā)現(xiàn)α-氰基苯丙酮被大量用于制毒到列入《易制毒化學品管理條例》附表進行管制的時間周期較長，期間不少已經(jīng)流入制毒非法渠道，這種嚴重滯后的工作機制已不能適應(yīng)一則隱蔽性極強，二則發(fā)展變化非?？斓暮铣啥酒分苽湫滦蝿?。*周志剛, 王祎. 氯胺酮制毒物品研究和思考. 云南警官學院學報, 2013, 3: 24-27.

因此，建議建立易制毒化學品研究和預(yù)警機構(gòu)，建議易制毒化學品預(yù)警機制。結(jié)合易制毒化學品預(yù)警機制，在現(xiàn)有基礎(chǔ)上建立和完善新增易制毒化學品列管的工作機制，使得從發(fā)現(xiàn)新的制毒原料到列入《易制毒化學品管理條例》附表的時間盡可能縮短，是有效地應(yīng)對解決易制毒化學品管制困局的一項刻不容緩的重要工作。

(三)建立和完善新增易制毒化學品預(yù)警機制

近年來合成毒品的種類和數(shù)量不斷增多，冰毒等合成毒品的合成方法和原料也在不斷發(fā)展變化。毒品違法犯罪分子與公安機關(guān)不僅在智力上進行較量，同時也在技術(shù)水平上展開較量。冰毒、氯胺酮等合成毒品合成方法的不斷發(fā)展和變化要求公安機關(guān)重視毒品合成技術(shù)研究。

建議國家毒品實驗室成立合成毒品研究中心，一方面加強新型合成毒品的研究，對策劃藥進行預(yù)警；另一方面加強合成毒品合成方法和主要制毒原料合成方法的研究，建立制毒原料重點關(guān)注庫并進行預(yù)警。通過建立合成毒品和制毒原料預(yù)警機制并提供預(yù)警信息，可以為禁毒斗爭提供新的智慧。

結(jié)語

近年我國冰毒等合成毒品濫用問題日益突出，給禁毒工作帶來了嚴峻的挑戰(zhàn)，雖然我國投入禁毒戰(zhàn)爭的人力、物力、財力雖然不斷增多，但是毒品吸食人數(shù)和毒品消費量卻迅猛增加。冰毒等合成毒品的合成方法在禁毒斗爭中不斷發(fā)展變化，發(fā)展變化的趨勢之一是將合成路線前移，如制備氯胺酮從羥亞胺前移到鄰氯苯基環(huán)戊酮，制備冰毒從1-苯基-2-丙酮前移到α-氰基苯丙酮。以未列入管制的易制毒化學品替代已列入管制的易制毒化學品；以方便易得的化學原料制備已列入管制的易制毒化學品，進而制備毒品是主要的發(fā)展變化趨勢。

基于α-氰基苯丙酮物理化學性質(zhì)，建議一線執(zhí)法人員通過外觀觀察法結(jié)合化學反應(yīng)鑒別法進行快速鑒別；鑒于α-氰基苯丙酮已經(jīng)成為了制備冰毒的主要原料，擬建議將其列入《易制毒化學品管理條例》附表第一類易制毒化學品嚴格管制；苯乙腈既可以制備α-氰基苯丙酮，也可以通過簡單水解得到第二類易制毒化學品苯乙酸，建議對其加強監(jiān)管。易制毒化學品的新增和管制將是一項長期的工作，在將α-氰基苯丙酮列入《易制毒化學品管理條例》附表第一類易制毒化學品嚴格管制的同時，擬建議不斷建立和完善新增易制毒化學品列管工作機制，建立和完善新型易制毒化學品預(yù)警機制。

在禁毒這場艱難的持久戰(zhàn)中，隨著毒品發(fā)展形勢從傳統(tǒng)毒品發(fā)展到合成毒品，做好易制毒化學品監(jiān)管工作是禁種、禁制、禁販、禁吸四禁并舉方針中，禁制的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，具有重要作用，建議相關(guān)部門不斷建立和完善相關(guān)工作和機制，進而不斷減少毒品危害。