薛 瑞
(太原理工大學(xué),山西 太原 030024)
鍋爐給水中含有一定的氧和二氧化碳等氣體,在過濾運(yùn)行的過程中,溫度、壓力等環(huán)境因素會使鍋爐本身的金屬構(gòu)件發(fā)生電化學(xué)腐蝕,而且腐蝕速度較快,如果不能及時采取處理措施,容易對鍋爐的運(yùn)行安全和使用壽命造成嚴(yán)重影響,甚至可能會引發(fā)重大安全事故,給生產(chǎn)和人身安全帶來嚴(yán)重?fù)p害[1-2]。因此,鍋爐給水除氧是避免鍋爐設(shè)備遭受腐蝕、保證鍋爐設(shè)備安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行的重要措施。
鍋爐給水除氧技術(shù)的種類較多,根據(jù)除氧原理具體可以分為三大類:物理除氧、化學(xué)除氧和電化學(xué)除氧[3]。
根據(jù)亨利定律可以知道,當(dāng)多種氣體同時存在于水面上時,不同氣體的溶解度與其本身的分壓力成正比,而且氣體的溶解度僅僅受到本身的壓力影響。在一定壓力條件下,隨著水溫的不斷升高,水蒸氣的分壓力也會隨之增加,而氧氣的分壓力會越來越小。在理論情況下,當(dāng)水溫上升至100℃時,氧氣的分壓力會降低到零,水中的溶解氧也會降低到零。當(dāng)水面上壓力小于標(biāo)準(zhǔn)大氣壓時,氧氣的溶解度在水溫較低的情況下也可能達(dá)到零。在這種情況下,隨著水溫的不斷升高,水中氧的溶解度會不斷降低,從而使氧的分壓力降低到零,水中的氧氣會不斷逸出,達(dá)到除氧的目的。利用物理技術(shù)進(jìn)行除氧,是通過物理方法將水中的氧分子析出。目前,常用的物理除氧方法包括熱力除氧、真空除氧及解析除氧3種。
采用化學(xué)方法除氧,主要是通過化學(xué)藥劑與水中的氧氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)來除去水中的氧氣,使水中所溶解的氧分子在進(jìn)入鍋爐前轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的金屬化合物或者其他的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),從而將其從水中消除。目前,常用的化學(xué)除氧方法包括藥劑除氧法和鋼屑除氧法。
鍋爐給水除氧,除了采用物理方法和化學(xué)方法之外,還可以采用電化學(xué)方法。利用電化學(xué)方法除氧,主要是應(yīng)用電化學(xué)保護(hù)的原理,在水中加入易氧化金屬,與水中氧氣發(fā)生氧化反應(yīng),從而除去水中的氧氣。電化學(xué)除氧比物理除氧和化學(xué)除氧更加簡單,操作更加方便,同時運(yùn)行成本低,可以廣泛應(yīng)用到低壓鍋爐及熱水鍋爐的給水除氧工作中。
從電解原理可以知道,將2種不同的金屬與直流電源進(jìn)行連接并放置到一種電解質(zhì)中,使其負(fù)極與被保護(hù)的金屬材料相連接,正極與準(zhǔn)備讓其發(fā)生腐蝕的金屬連接,這樣就能夠使被保護(hù)的金屬材料形成陰極,實(shí)現(xiàn)保護(hù)。同時,讓發(fā)生腐蝕的金屬材料形成陽極,不斷被腐蝕。電化學(xué)除氧就是利用這種原理實(shí)現(xiàn)的。將金屬材料制造的除氧器與直流電源接通,讓除氧器的外殼與電源的陰極相連接,陽極與放置在除氧器中的鋁板連接,當(dāng)水流通過除氧器時,水中的氧氣就會與鋁板發(fā)生電化學(xué)腐蝕反應(yīng),從而消耗掉水中的氧氣,工作原理如式(1)~(5)。
當(dāng)直流電接通后,陽極鋁板將發(fā)生如(1)式反應(yīng):
陰極的變化如(2)式:
在水中產(chǎn)生式(3)電化學(xué)反應(yīng):
在上面的反應(yīng)過程中,還會發(fā)生氧的去極化作用并產(chǎn)生氫氣,其具體反應(yīng)為式(4):
同樣也產(chǎn)生氫氧化合作用,如式(5):
通常情況下,除氧器會選用鋁作為陽極材料,因?yàn)樵摬牧匣瘜W(xué)活性較強(qiáng),與水中氧氣發(fā)生反應(yīng)的條件要求較低,氧化反應(yīng)極易發(fā)生。同時,鋁材成本較低,又是兩性金屬,在鍋爐給水中的電位及腐蝕速度十分穩(wěn)定,其與氧氣發(fā)生反應(yīng)后所產(chǎn)生的Al(OH)3屬于不安定膠溶體,容易沉淀到水中與水分離,從而被排出,實(shí)現(xiàn)較好的除氧效果。此外,Al(OH)3屬于對人體無害的物質(zhì),可有效地保證除氧過程中的安全性,避免對環(huán)境造成危害。長期實(shí)踐證明,利用鋁進(jìn)行鍋爐給水除氧,能夠使鍋爐給水中的含氧量降低到0.1mg/L左右,達(dá)到 GB1576-850《低壓鍋爐水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》的要求,且除氧之后的鍋爐系統(tǒng)未發(fā)生任何不良情況。
根據(jù)除氧條件以及所用材料的不同,電化學(xué)除氧效果會存在一定的差異,主要包括給水的流速、溫度、電流大小等因素。其中,給水的流速及水溫會對除氧效果產(chǎn)生較大的影響。
鍋爐給水中的含氧量會受到水溫的影響,水溫越高,水中的含氧量越低。因此,電化學(xué)除氧的效果會隨著給水溫度的不斷提升而提高,溫度越高,水中氧分子的活性越高,其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的速度越快,除氧效果越好。通常情況下,電化學(xué)除氧時要求給水溫度在40℃以上。水溫在70℃左右時,能夠獲得最好的除氧效果。
鍋爐給水的除氧效果會受到給水流速的影響,當(dāng)給水流速較小時,除氧效果較好;反之,則除氧效果較差。因此,在利用電化學(xué)方法進(jìn)行除氧的過程中,通常需要對給水流速進(jìn)行控制。控制給水流速在12m/h~13m/h,可有效地保證除氧效果。
電流大小既能對金屬的活性產(chǎn)生影響,也會影響電化學(xué)除氧器的除氧效果。當(dāng)電流增大時,金屬活性會增強(qiáng),除氧效果也會明顯提高。但是,當(dāng)電流增大到一定限值時,除氧效果反而會變差。實(shí)驗(yàn)表明,電流密度控制在2mA/cm2~2.5mA/cm2時,能夠取得較好的除氧效果。在采用電化學(xué)方法除氧的過程中,每噸給水大約需要消耗電能0.2kWh。
目前,電化學(xué)方法除氧并未得到廣泛的應(yīng)用,因此,在應(yīng)用的過程中還需要注意很多問題。
在利用電化學(xué)方法除氧的過程中,水中的氧氣會與金屬材料發(fā)生氧化反應(yīng)生成金屬氧化物,如果長時間不進(jìn)行清理,金屬氧化物就會在金屬板表面形成松軟多孔的化合物。這些化合物有可能堵塞金屬板的通水孔,使通水孔阻力增加,降低除氧效果。針對這種情況,應(yīng)該在除氧器設(shè)計(jì)時適當(dāng)增加除氧器的容積,以便為金屬氧化物提供足夠的沉淀空間。另外,還可以在除氧器外殼上設(shè)置適量的清洗孔,便于在需要時清理金屬板表面附著的化合物。在利用電化學(xué)方法除氧的過程中,還應(yīng)定期對除氧器內(nèi)部進(jìn)行清理,保持除氧器內(nèi)部清潔,進(jìn)而保證電化學(xué)除氧效果。
當(dāng)鍋爐給水溫度低于40℃時,采用電化學(xué)方法進(jìn)行鍋爐給水除氧的效率較低,難以達(dá)到《低壓鍋爐水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)。在通常情況下,要求給水溫度在70℃左右。為了提高鍋爐給水溫度,可以先通過鍋爐尾部的省煤加熱器對給水進(jìn)行加熱,并對加熱溫度進(jìn)行控制,提高電化學(xué)除氧效果,然后再使給水流入鍋爐。對于沒有省煤加熱器的鍋爐,可以通過設(shè)置換熱器對給水進(jìn)行加熱,然后再進(jìn)行除氧。
目前,電化學(xué)除氧器的設(shè)計(jì)還不夠完善。在進(jìn)行電化學(xué)除氧器的設(shè)計(jì)時,可以參照以下取值:當(dāng)設(shè)計(jì)水溫為70℃時,水的比電阻通常取值1 000Ω·cm;給水流速取值為12m~16m;電流密度取值2mA/cm2~2.5mA/cm2。根據(jù)上述條件進(jìn)行除氧器的設(shè)計(jì),能夠有效地保證70℃水溫時的除氧效果。
目前,電化學(xué)除氧技術(shù)還不夠完善,仍然需要不斷改進(jìn)。相對于物理除氧和化學(xué)除氧,電化學(xué)除氧技術(shù)具有操作簡便、運(yùn)行成本低、在正常條件下除氧效果較好等特點(diǎn),而且無污染,能夠有效地保證鍋爐給水除氧的環(huán)保性。相信,隨著電化學(xué)除氧技術(shù)的不斷完善,定會在社會生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用。
[1]陳家祥.鋼鐵冶金學(xué)[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2005.
[2]陳劍鈞.小型工業(yè)鍋爐給水除氧的實(shí)用工藝探討[J].工業(yè)用水與廢水,2007,38(4):80-83.
[3]陳麗芬.淺談鍋爐給水除氧的幾種辦法[J].民營科技,2011(9):11-13.