文雙輝

（河南省有色金屬地質(zhì)礦產(chǎn)局第七地質(zhì)大隊(duì)化驗(yàn)室，鄭州450016）

白云石屬于碳酸鹽礦石，主要由碳酸鈣和碳酸鎂組成，一般都含有少量粘土、石膏以及硅、鐵、鋁等雜質(zhì)。作為煉鎂的原料，質(zhì)量要求為MgO%＞20%，K2O、Na2O%合量＜0.05%。所以送檢者需要測(cè)定的主要項(xiàng)目是氧化鉀、氧化鈉、氧化鎂的含量，并且時(shí)常要求快速報(bào)出分析結(jié)果。而常規(guī)分析方法是用原子吸收法測(cè)定氧化鉀、氧化鈉，用EDTA容量法測(cè)定氧化鎂，費(fèi)時(shí)費(fèi)力，延長(zhǎng)了分析周期。為滿足送檢者的要求，筆者嘗試一次溶樣后，用火焰原子吸收法連續(xù)測(cè)定這三種組分。經(jīng)過多次試驗(yàn)，確定了各組分測(cè)定的最佳條件，分析方法精密度和準(zhǔn)確度都達(dá)到常規(guī)方法的要求，該法適宜于白云石中的氧化鉀、氧化鈉、氧化鎂的快速分析。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器及工作條件

主要儀器是GGX-6A型原子吸收分光光度計(jì)（北京地質(zhì)儀器廠），其工作條件如表1所示。

表1 儀器工作條件

1.2 標(biāo)準(zhǔn)和主要試劑

氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（MgO 1000ug/ml）：稱取1.0000g于800℃灼燒至恒重的氧化鎂，溶于2.5ml鹽酸及少量水中，用水稀釋至1000ml容量瓶中，搖勻。

氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（K2O 1000ug/ml）：稱取氧化鉀1.5830g，用水溶解并稀釋至1000ml，貯于塑料瓶中。

氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（Na2O 1000ug/ml）：稱取105℃烘干的氧化鈉1.8858g，用水溶解并稀釋至1000ml，貯于塑料瓶中。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

分取0，1，2，4，6，8 ml氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（10 ug/ml）于100ml容量瓶中，加鹽酸（1+1）4 ml，用水稀釋至刻度，按表1工作條件測(cè)試，配制成標(biāo)準(zhǔn)系列備用。

分取 5，10，15，20，25 毫升氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000ug/ml）于100 ml容量瓶中，加鹽酸（1+1）4 ml，10%氯化鍶4 ml，用水稀釋至刻度，按表1工作條件測(cè)試，配制成標(biāo)準(zhǔn)系列備用。

1.4 樣品處理

準(zhǔn)確稱取0.1000g樣品于塑料坩堝內(nèi)，加水少許潤(rùn)濕，加2ml氫氟酸，1.5ml鹽酸，0.5ml硝酸，低溫溶解5～10分鐘后，加1ml高氯酸，繼續(xù)加熱至白煙冒盡。取下冷卻后，加鹽酸（1+1）4ml及少許水，加熱至鹽類溶解，取下移入100ml容量瓶中，再加10%氯化鍶4 ml，用水稀釋至刻度，備用。

可直接測(cè)定氧化鉀、氧化鈉、氧化鎂，應(yīng)同時(shí)做空白試驗(yàn)。

2 結(jié)果與討論

2.1 干擾問題

白云石中硅、鐵、鋁含量均較低，硅在處理樣品時(shí)已用氫氟酸（HF）除去，因此在以后的測(cè)定過程中主要考慮鐵、鋁及無機(jī)酸對(duì)分析組分的影響。

2.1.1 鐵、鋁對(duì)鎂的化學(xué)干擾

在空氣—乙炔火焰中，據(jù)資料[2]可知：對(duì)鎂而言，可以通過選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)量高度就可完全克服鐵對(duì)其的干擾。經(jīng)過試驗(yàn)確定為8.5 mm.

鋁與鎂生成具有不同熱穩(wěn)定性的新化合物如MgO·Al2O3而使MgO的離解度減少。為此，加入釋放劑氯化鍶，使Sr和Al形成更穩(wěn)定的化合物，從而把Mg釋放出來。

經(jīng)過試驗(yàn)：10%氯化鍶用量在2～5 ml范圍內(nèi)，鎂的吸光度波動(dòng)不大。本法選擇加入量為4 ml。

2.1.2 電離干擾

據(jù)資料[2]可知：在空氣—乙炔火焰中，電離效應(yīng)會(huì)引起K、Na之間的相互相增感效應(yīng)。但本方法中，這種電離干擾并不明顯。本法可直接測(cè)定K2O、Na2O，結(jié)果符合要求。

2.1.3 無機(jī)酸（鹽酸1+1）的影響

試驗(yàn)表明：鎂在低于10%的鹽酸介質(zhì)中，其吸光度穩(wěn)定；鉀、鈉在低于5%的鹽酸介質(zhì)中測(cè)定無影響。本法確定2%的鹽酸。

2.1.4 空白問題

白云石中K2O、Na2O含量均較低，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確的關(guān)鍵是試劑的純度，每種試劑必須定量加入，所用器皿應(yīng)保持清潔，這樣可嚴(yán)格控制空白值，照減空白。注意溶礦時(shí)趕盡F-，以免侵蝕玻璃，使結(jié)果偏高。

2.2 方法準(zhǔn)確度與精密度

2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析

本方法在實(shí)驗(yàn)過程中采用了標(biāo)樣GBW07217a和GBW07217b，進(jìn)行了11次測(cè)定，并且做了氧化鉀、氧化鈉的標(biāo)準(zhǔn)回收試驗(yàn)，同時(shí)將該方法測(cè)定MgO與EDTA滴定法的分析結(jié)果相比較，結(jié)論如表2、表3和表4所示，結(jié)果表明，測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值相吻合，用本方法測(cè)定白云石中的氧化鉀、氧化鈉、氧化鎂是可行的。

表2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析

2.2.2 精密度試驗(yàn)

將同一樣品連續(xù)測(cè)定11次，其統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表2，各組分相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）均小于10%。

表3 精密度試驗(yàn)

表4 K2O和Na2O標(biāo)準(zhǔn)加入回收率

從表3可見：K2O的加標(biāo)回收率在95%～100%之間。Na2O的加標(biāo)回收率在96%～100%之間。

3 結(jié)語

本方法通過優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，實(shí)現(xiàn)了用火焰原子吸收法連續(xù)測(cè)定白云石中氧化鉀、氧化鈉、氧化鎂的含量，提高了工作效率。經(jīng)過多次實(shí)驗(yàn)及生產(chǎn)實(shí)踐檢驗(yàn)，分析數(shù)據(jù)穩(wěn)定可靠，該方法適宜于白云石中氧化鉀、氧化鈉、氧化鎂的快速分析。

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