梁 梅，黎小保，劉海威，李 貝，王彩萍，高玉萍

（1.中國(guó)恩菲工程技術(shù)有限公司中冶垃圾焚燒發(fā)電工程技術(shù)中心，北京 100038；2.武漢理工大學(xué)硅酸鹽建筑材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖北 武漢 430070）

目前，生活垃圾焚燒廠應(yīng)用最廣泛的飛灰穩(wěn)定化技術(shù)主要有水泥固化和化學(xué)藥劑法，在選擇合適的穩(wěn)定化工藝時(shí)，要結(jié)合飛灰特性進(jìn)行研究，筆者以湖北某生活垃圾焚燒發(fā)電廠焚燒飛灰為研究對(duì)象，對(duì)飛灰特性及穩(wěn)定化性能進(jìn)行了分析，為飛灰穩(wěn)定化工藝研究及設(shè)計(jì)提供參考。

1 試驗(yàn)原料及方法

1.1 試驗(yàn)原料

該項(xiàng)目采用日立造船技術(shù)的機(jī)械爐排爐，煙氣凈化工藝為機(jī)械旋轉(zhuǎn)噴霧半干法（12%左右的石灰漿溶液）+袋式除塵器+活性炭噴射。脫酸反應(yīng)塔及袋式除塵器下飛灰經(jīng)刮板輸送機(jī)收集后送飛灰倉(cāng)進(jìn)行儲(chǔ)存，進(jìn)而進(jìn)行穩(wěn)定化處理。

本研究中采用的飛灰取自該項(xiàng)目飛灰倉(cāng)，飛灰在進(jìn)行試驗(yàn)前，均在105℃下干燥，達(dá)到恒重；穩(wěn)定化產(chǎn)物樣品取自該項(xiàng)目飛灰固化物儲(chǔ)倉(cāng)出口產(chǎn)物。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 飛灰主要成分及礦物組成分析

采用X射線熒光光譜儀（XRF，X-ray Fluorescence）對(duì)飛灰樣品進(jìn)行成分分析。采用X-衍射分析儀（XRD，X-ray Diffraction）及掃描電鏡分析（SEM，Scanning Electron Microscope）對(duì)飛灰樣品進(jìn)行礦物分析。

1.2.2 飛灰中重金屬含量及浸出毒性試驗(yàn)

按照《固體廢棄物試驗(yàn)分析評(píng)價(jià)手冊(cè)》［1］中方法3050土壤消解方法對(duì)飛灰進(jìn)行消解。按照HJ/T 300—2007固體廢棄物浸出毒性浸出方法-醋酸緩沖溶液法對(duì)飛灰中重金屬進(jìn)行浸出實(shí)驗(yàn)，采用火焰原子吸收法（F-AAS，F(xiàn)ire-Atomic Absorption Spectroscopy）對(duì)飛灰消解液及浸出濾液中重金屬含量進(jìn)行測(cè)定。

1.2.3 飛灰中二惡英類有機(jī)污染物毒性測(cè)試

按照《同位素稀釋法高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜測(cè)定四到八氯代二惡英和呋喃》US EPA 1613B（1997）標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)飛灰中二惡英類有機(jī)物進(jìn)行處理和分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 飛灰主要成分及礦物組成分析

焚燒飛灰的主要化學(xué)成分見(jiàn)表1，礦物組成分析見(jiàn)圖1～2。由表1可以看出，焚燒飛灰的主要成分以CaO、SiO2、Al2O3、Na2O為主，其次含有少量的Fe2O3、MgO和K2O。飛灰中CaO含量高是由于煙氣脫酸采用石灰漿溶液所致。SiO2和Al2O3含量高，表明飛灰具有一定的膠凝活性，可添加激發(fā)劑激發(fā)其活性用于建材的生產(chǎn)。飛灰中Cl含量也較高，這是由于我國(guó)垃圾組分中含有大量的塑料所致，而Cl離子可以通過(guò)與重金屬形成配合物影響重金屬離子在環(huán)境中的遷移性，使穩(wěn)定化產(chǎn)物中Cu和Zn易浸出導(dǎo)致重金屬超標(biāo)［2］。由于飛灰具有一定的活性，有研究采用飛灰作為生產(chǎn)水泥的原料，但是飛灰中氯化物會(huì)造成預(yù)熱器和窯煅燒結(jié)圈和堵料等問(wèn)題，甚至?xí)?dǎo)致水泥窯煙氣中二惡英的生成［3］，因而在采用飛灰生產(chǎn)水泥時(shí)，需要增加水洗作為預(yù)處理工藝。

表1 焚燒飛灰的主要化學(xué)成分 %

從圖1可以看出，垃圾焚燒飛灰的主要礦物成分為石英、氯鹽、碳酸鹽、硫酸鹽等，與表1飛灰主要成分結(jié)果一致。XRD衍射圖譜上呈現(xiàn)出較多小的、波紋狀的峰，說(shuō)明飛灰中含有大量的非晶態(tài)的玻璃類物質(zhì)，大多數(shù)情況下，飛灰中的重金屬元素富集在非結(jié)晶相中，在晶體相中分布很少；XRD檢測(cè)圖譜中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)含有重金屬的結(jié)晶相，表明飛灰中重金屬含量較少，可能包裹在硅酸鹽內(nèi)。圖2顯示飛灰顆粒普遍較細(xì)，一般在50 μm以下，部分顆粒小于10 μm，并且顆粒形狀各異，表面凹凸不平，存在很多微小的孔洞，具有較強(qiáng)的吸附作用。此外，顆粒表面含有大量的結(jié)晶態(tài)物質(zhì)和一些不規(guī)則的非晶態(tài)物質(zhì)，有針狀、棒狀、塊狀等不同形貌特征，結(jié)構(gòu)復(fù)雜。

綜合來(lái)看，飛灰屬于SiO2－Al2O3－ Fe2O3金屬氧化物體系，是由非晶態(tài)的物質(zhì)作為基質(zhì)，表面富含晶體物質(zhì)，具有一定的膠凝活性。用膠凝材料體系對(duì)飛灰進(jìn)行穩(wěn)定化/固化時(shí)，需要充分考慮Al2O3、SO3、Cl、重金屬等物質(zhì)對(duì)膠凝材料體系水化、凝結(jié)、硬化的影響。

2.2 重金屬及浸出毒性分析

垃圾燃燒時(shí)，蒸汽壓高、沸點(diǎn)低的易揮發(fā)元素會(huì)隨著煙氣進(jìn)入煙氣凈化處理裝置被捕集進(jìn)而富集于飛灰中，如Hg和Cd，而由于飛灰中Cl含量較高，可與金屬結(jié)合生成氯化物，改變金屬的揮發(fā)性，因而飛灰中重金屬種類較多。從表2可以看出，焚燒飛灰中Pb、Cu、Zn、Cd和Ni含量均較高，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)土壤中重金屬的含量。根據(jù)GB 5085.3—2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別，飛灰中Pb、Cu、Zn、Cd、Ni及Cr的浸出濃度均超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)值，屬于危險(xiǎn)廢物。

表2 焚燒飛灰中重金屬元素的含量及浸出濃度

2.3 飛灰中二惡英類有機(jī)物毒性分析

生活垃圾焚燒煙氣主要采用噴射活性炭粉末去除煙氣中二惡英，而吸附了二惡英的活性炭在袋式除塵器中被收集進(jìn)入飛灰中，導(dǎo)致飛灰中含有少量的二惡英和呋喃。飛灰中二惡英類有機(jī)物檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表3，可以看出飛灰中各類二惡英類有機(jī)物含量不等，其中OCDD的含量最高，高達(dá)1 935.5 ng/kg，2，3，7，8－TCDD的含量最低，但其毒性當(dāng)量I－TEQ為553.6 ng/kg，滿足GB 16889—2008生活垃圾填埋場(chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)入場(chǎng)要求。

2.4 飛灰穩(wěn)定化工藝分析

該項(xiàng)目飛灰穩(wěn)定化系統(tǒng)采用水泥+螯合劑工藝，見(jiàn)圖3。螯合劑采用日本進(jìn)口藥劑，水泥采用325#，水泥、螯合劑及水添加量分別占飛灰處理量的10%、1.75%及30%，由于原飛灰中二惡英類有機(jī)物毒性當(dāng)量滿足填埋場(chǎng)入場(chǎng)要求，此次穩(wěn)定化產(chǎn)物檢測(cè)不包括二惡英類，主要檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表4，可以看出，穩(wěn)定化處理后，飛灰中各類重金屬浸出濃度非常低，大多數(shù)未檢出，均遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)值，可以得出飛灰經(jīng)穩(wěn)定化處理后滿足生活垃圾填埋場(chǎng)入場(chǎng)標(biāo)準(zhǔn)，可直接送垃圾填埋場(chǎng)處置。

表3 焚燒飛灰中17種有毒PCDD/Fs的含量 ng/kg

目前國(guó)內(nèi)大多數(shù)垃圾焚燒發(fā)電廠采用水泥+螯合劑工藝，重金屬穩(wěn)定化中，螯合劑起主要作用，多采用進(jìn)口產(chǎn)品，價(jià)格高，飛灰處理成本高達(dá)800元/t左右。為降低成本，國(guó)內(nèi)外也對(duì)穩(wěn)定化藥劑進(jìn)行了系列研究［4-6］，但藥劑價(jià)格始終居高不下。

表4 穩(wěn)定化產(chǎn)物含水率及重金屬浸出濃度

3 結(jié)論

1）焚燒飛灰屬于SiO2-Al2O3-Fe2O3金屬氧化物體系，是由非晶態(tài)物質(zhì)作為基質(zhì)，表面富含晶體物質(zhì)，具有一定的膠凝活性，可采用添加劑激發(fā)其活性，如礦粉、水泥等對(duì)重金屬離子進(jìn)行固化。

2）焚燒飛灰中含有較高濃度的Pb、Cu、Zn、Cd，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)土壤中重金屬的含量，其浸出毒性超過(guò)GB 5085.3—2007限值，如Pb、Cu、Zn、Cd、Ni及Cr均超標(biāo)。焚燒飛灰中二惡英類有機(jī)物毒性當(dāng)量滿足GB 16889—2008要求。

3）焚燒飛灰采用水泥+螯合劑穩(wěn)定化工藝后，其各項(xiàng)指標(biāo)均滿足GB 5085.3—2007及GB 16889—2008要求，可直接送填埋場(chǎng)處置，但是螯合劑多引進(jìn)國(guó)外產(chǎn)品，價(jià)格高，使得飛灰固化成本居高不下，因而亟待開(kāi)發(fā)一種經(jīng)濟(jì)適用的固化劑。

［1］美國(guó)環(huán)境保護(hù)局.固體廢棄物試驗(yàn)分析評(píng)價(jià)手冊(cè)［M］.中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，譯.北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，1992.

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