高楠，張洪海，楊桂朋＊

（1.中國(guó)海洋大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，山東 青島266100）

1 引言

二甲基硫（di methylsulfide，DMS）是海水中最重要的、含量最豐富的還原態(tài)揮發(fā)性生源硫化物，它可以通過海－氣交換進(jìn)入大氣并對(duì)氣候和環(huán)境變化產(chǎn)生重要的影響［1］。二甲基亞砜（di methylsulfoxide，DMSO）是海水中主要的溶解態(tài)甲基硫化物之一，其既可以通過海水中DMS的光化學(xué)氧化［2］、細(xì)菌氧化［3—4］和浮游植物自身合成［5］，又可以在某些厭氧細(xì)菌的作用下被還原生成DMS［6］。因此，DMSO作為DMS的一個(gè)潛在的源與匯，在DMS的生物地球化學(xué)循環(huán)過程中起著重要作用。

目前，國(guó)際上針對(duì) DMSO在海洋［7—9］、雨水［10］和大氣［11］中的分布以及來(lái)源途徑、影響因素等已經(jīng)開展了一系列的研究，DMS氧化生成DMSO的產(chǎn)率通過兩者的轉(zhuǎn)化模型也得到了初步估算［12］，為探討DMSO的遷移轉(zhuǎn)化及進(jìn)一步對(duì)DMS生物地球化學(xué)及環(huán)境的影響提供了資料。然而，國(guó)內(nèi)有關(guān)海洋DMSO的研究工作仍處于起步階段［13—15］。此外，東海是西太平洋最大的邊緣海，受到多個(gè)洋流的相互作用［16—17］；作為赤潮高發(fā)區(qū)［18］，海水中物理?xiàng)l件和化學(xué)成分的變化對(duì)有機(jī)硫化物DMSO的生產(chǎn)與消耗有著重要的影響。但目前東海DMSO的研究工作仍十分有限［19］。因此本文選擇東海作為研究海域，對(duì)秋季DMSO在表層海水及PN斷面中的垂直分布規(guī)律及影響因素進(jìn)行了研究，并探討了DMSO與DMS、二甲巰基丙酸內(nèi)鹽（DMSP，DMS的前體物質(zhì)）及環(huán)境因子的相互關(guān)系。此研究有助于了解中國(guó)近海DMSO的來(lái)源、分布及轉(zhuǎn)化途徑，為更加深入地認(rèn)識(shí)中國(guó)海域DMS的生物地球化學(xué)循環(huán)過程提供一定的科學(xué)依據(jù)，進(jìn)而發(fā)展建立生源硫的生物地球化學(xué)模型，了解天然硫排放對(duì)區(qū)域和全球環(huán)境氣候變化的影響。有0.2 mL 25%HCl的42 mL玻璃樣品瓶中，裝入濾膜的樣品瓶添加40 mL高純水，擰蓋密封，分別用來(lái)測(cè)定DMSOd及DMSOp。所有樣品0～4℃ 避光保存，待返回陸地實(shí)驗(yàn)室后一個(gè)月內(nèi)完成測(cè)定?，F(xiàn)場(chǎng)海洋環(huán)境參數(shù)由直讀式溫鹽深儀CTD（Seabird 911 plus）在采集海水樣品時(shí)同步獲得。

2 樣品采集與分析

2.1 樣品采集

2010年11月16日—12月10日（秋季）隨“東方紅2”號(hào)調(diào)查船對(duì)東海進(jìn)行了調(diào)查取樣（圖1），共包括49個(gè)大面站位，其中在PN斷面各站點(diǎn)采集分層海水以研究垂直分布特征（表1）。海水樣品用12 L Niskin Rosette采水器采集后，立即取40 mL用內(nèi)置What man GF／F玻璃纖維濾膜（直徑47 mm）的 Nalgene過濾器（美國(guó)）重力過濾，濾液和濾膜分別裝入盛

圖1 2010年秋季東海調(diào)查站位

表1 2010年秋季東海PN斷面采樣深度（m）

2.2 分析方法

（1）DMSO的分析

海水中DMSO的測(cè)定采用NaBH4還原法［20］，即將樣品中的DMSO還原為DMS進(jìn)行間接測(cè)定。由于樣品中存在的原有DMS及可以被NaBH4還原的DMSP干擾，因此測(cè)定前首先加入2 mL 10 mol／L KOH堿解樣品中的DMSP為DMS，然后通過高純N2吹掃30 min除去海水樣品中自身存在及DMSP堿解生成的DMS，再進(jìn)行DMSO的還原測(cè)定。處理后的樣品添加36% 的HCl調(diào)節(jié)p H為4，加入0.12 g NaBH4靜置還原15 min，然后加入1 mL 5%HCl靜置4 min，最后采用冷阱吹掃－捕集氣相色譜法測(cè)定DMS［21］，間接 獲 得 DMSO 含 量［22］。方 法 檢出 限 為2.7 p mol（10－12mol）S，對(duì)應(yīng)的 DMSO為0.75 n mol（40 mL），相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 ±5%。

（2）相關(guān)參數(shù)的分析測(cè)定

對(duì)于葉綠素a（Chl a）樣品的分析，取300 mL海水樣品經(jīng)What man GF／F玻璃纖維濾膜過濾（p≤15 k Pa），濾膜對(duì)折用錫紙包裹后冷凍保存。分析時(shí)以10 mL 90%（V／V）丙酮水溶液避光萃取濾膜上的Chl a，后采用F－4500分子熒光儀（日本日立）測(cè)定［23］。DOC測(cè)定采用高溫催化氧化法，所用儀器為島津TOC－VCPH型總有機(jī)碳分析儀［24］?？偧?xì)菌豐度分析采用DAPI熒光染色計(jì)數(shù)法［25］。海水樣品經(jīng)過0.2μm的黑色核孔濾膜過濾后，用DAPI染色5～10 min，在全自動(dòng)熒光顯微鏡（CTR 5000，德國(guó)徠卡）下計(jì)算細(xì)菌豐度。

3 結(jié)果與討論

3.1 DMSOd與DMSOp濃度的水平分布

秋季東海表層海水Chl a的濃度變化范圍較大（0.07～8.59μg／L），平均值為（0.69±0.48）μg／L。PN09站位出現(xiàn)Chl a濃度最大值，可能是調(diào)查期間附近海域發(fā)生藻類的“水華”，導(dǎo)致了Chl a濃度高值（圖2a）。此外，長(zhǎng)江口附近海域也出現(xiàn)Chl a濃度高值區(qū)，濃度水平均在1.00μg／L以上，這主要是由于長(zhǎng)江口附近海域受人為活動(dòng)影響嚴(yán)重，生產(chǎn)力水平較高，浮游植物生長(zhǎng)旺盛所致。

圖2 東海表層海水中Chl a濃度（a）、DMSOp濃度（b）和DMSOd濃度（c）的水平分布

調(diào)查海域DMSOp的濃度范圍介于2.49～85.5 nmol／L之間，平均值為（17.2±1.40）nmol／L，與2009年冬季（12月）基本相當(dāng)［19］。水平分布上，DMSOp濃度呈現(xiàn)近岸高、遠(yuǎn)海低的趨勢(shì)，可能受到人為活動(dòng)的影響。由圖2b可以看出，DMSOp高值區(qū)出現(xiàn)在長(zhǎng)江口和東海西南部海域，與Chl a的高值分布相吻合，說明該海域表層海水中較高的DMSOp濃度部分來(lái)源于浮游植物的直接生產(chǎn)貢獻(xiàn)［26—28］。

DMSOd的濃度范圍（圖2c）與DMSOp基本相當(dāng)，介于2.27～86.6 nmol／L之間，平均值為（15.3±1.29）nmol／L，與2009年冬季測(cè)定結(jié)果相差較大，可能與高值區(qū)（長(zhǎng)江口）高濃度的DOC有關(guān)［19］；此外，秋季長(zhǎng)江沖淡水的影響可能也是造成濃度低于冬季的原因。濃度最低值出現(xiàn)在東海北部海域DH01站位，而高值區(qū)主要分布在DH25站位所在的27°30′～30°30′N、124°E以西的上升流海域［29］。另外，與DMSOp不同，研究海域內(nèi)DMSOd沒有表現(xiàn)由近岸向遠(yuǎn)海明顯降低的分布趨勢(shì)，表明DMSOd濃度受人為活動(dòng)的影響相對(duì)較小。

3.2 PN斷面DMSOp與DMSOd濃度的垂直分布

東海PN斷面與黑潮主軸垂直，同時(shí)還會(huì)受到臺(tái)灣暖流、長(zhǎng)江沖淡水和陸架混合水的影響，使得該斷面各要素分布較為復(fù)雜［30］。該斷面上Chl a、DMSOd及DMSOp濃度的垂直分布如圖3所示。Chl a在垂直分布上整體濃度變化較小，然而在相同深度下，出現(xiàn)“水華”的PN09和PN08站位Chl a值明顯高于其他站位，低值區(qū)主要出現(xiàn)在遠(yuǎn)海站位的100 m水深以下。

垂直分布中DMSOp濃度整體變化不明顯，最高值出現(xiàn)在近岸站位PN10的最底層，達(dá)到34.0 nmol／L，與2009年冬季相同海域的調(diào)查數(shù)據(jù)相比，最高值雖然出現(xiàn)在不同站位，但呈現(xiàn)了相似的分布趨勢(shì)［19］。由于海水樣品中DMSOp大部分都是在直徑大于5μm的顆粒物中檢出的［5］，除了浮游植物藻細(xì)胞內(nèi)，DMSO也存在于碎屑以及糞粒等沉積物中，從而通過懸浮進(jìn)入底層海水，導(dǎo)致DMSOp濃度在底層出現(xiàn)高值。

由圖3可以看出，DMSOd濃度隨深度的增加而降低，與楊潔［22］的研究結(jié)果相一致。由于DMSOd是DMS細(xì)菌氧化和光化學(xué)氧化的重要產(chǎn)物，通常在表層濃度較高，并隨著深度增加有減小的趨勢(shì)［31］。同航次中DMS也被觀測(cè)到在表層具有較高的濃度（PN斷面表層最高值為5.95 nmol／L），它可能是表層海水中DMSOd濃度較高的重要原因。此外，遠(yuǎn)海PN03b站位最底層200 m處出現(xiàn)的DMSOd濃度高值，可能是由于站位底層較高的DMSOp濃度引起的，因?yàn)镈MSOp可以通過滲透到細(xì)胞外進(jìn)入海水成為DMSOd。

3.3 DMSO與環(huán)境因素相關(guān)性分析

3.3.1 DMSOp與環(huán)境因素相關(guān)性分析

海水中DMSOp可以由浮游植物直接產(chǎn)生，Chl a作為衡量海區(qū)內(nèi)浮游植物生物量的重要指標(biāo)，二者之間的相互關(guān)系是人們關(guān)心的熱點(diǎn)問題。2010年夏季長(zhǎng)江口附近海域DMSOp與Chl a沒有發(fā)現(xiàn)相關(guān)性，而秋季則有很好的相關(guān)性［22］；此外，Si mó和 Vila－Costa［7］對(duì)多個(gè)海域中DMSOp和Chl a的數(shù)據(jù)進(jìn)行相關(guān)性分析，并沒有發(fā)現(xiàn)相關(guān)性存在；而北極巴芬灣（Arctic Bffin Bay）中DMSOp卻與Chl a線性相關(guān)［26］。將本航次秋季東海表層海水DMSOp與Chl a濃度進(jìn)行線性擬合（表2），也未發(fā)現(xiàn)兩者的相關(guān)性。得出以上不同結(jié)論的原因可能在于不同海區(qū)或同一海區(qū)不同季節(jié)浮游植物組成及豐度存在明顯差異［32］，而且不同藻種合成DMSO和生產(chǎn)Chl a的能力也存在很大不同［33］，從而難以從大的時(shí)空尺度發(fā)現(xiàn)DMSOp與Chl a相關(guān)性的一致規(guī)律。

DMSOp／Chl a比值常被用來(lái)估算浮游植物生物量生產(chǎn)DMSO的能力，不同海區(qū)該比值的大小主要取決于海區(qū)內(nèi)占優(yōu)勢(shì)藻類對(duì)DMSO的貢獻(xiàn)。秋季表層海水中DMSOp／Chl a比值為（23.3±1.29）mmol／g，低于同年夏季長(zhǎng)江口附近海域的調(diào)查結(jié)果［22］，表明秋季東海海域優(yōu)勢(shì)藻種生產(chǎn)DMSO能力弱于夏季，可能與秋季浮游植物群落以硅藻（DMSO的低產(chǎn)藻種）為主有關(guān)［32］。此外，DMSO分子結(jié)構(gòu)類似于季銨類化合物氧化三甲胺（T MAO），在藻細(xì)胞內(nèi)被認(rèn)為具有滲透壓調(diào)節(jié)功能［34－35］。研究發(fā)現(xiàn)DMSOp／Chl a比值與鹽度具有一定的正相關(guān)（n＝40；r＝0.515；p＜0.001），表明鹽度的變化會(huì)影響藻細(xì)胞中DMSO向體外的滲透，進(jìn)而對(duì)細(xì)胞內(nèi)滲透壓起到調(diào)節(jié)作用。此外，DMSOp與顆粒態(tài)DMSPp濃度存在一定的相關(guān)性（n＝33；r＝0.386；p＝0.015），進(jìn)一步說明DMSOp與DMSPp有著共同的來(lái)源，即生物體的自身合成，并且兩者可能具有相似的生理功能。

DMSOp與鹽度沒有明顯相關(guān)性，產(chǎn)生這種差別的原因主要是因?yàn)椴煌疚畸}度不同，造成浮游植物組成及生物量的差異，鹽度引起的細(xì)胞內(nèi)DMSO的改變及藻種的變化是兩個(gè)不同的過程，因而對(duì)DMSOp的生產(chǎn)帶來(lái)的影響可能無(wú)法通過簡(jiǎn)單相關(guān)性關(guān)系解釋。海水溫度反應(yīng)了海水受太陽(yáng)光輻射的強(qiáng)度［7］，DMSO作為細(xì)胞內(nèi)抗氧化系統(tǒng)的一部分，葉綠體光化學(xué)合成副產(chǎn)物活性氧自由基會(huì)參與反應(yīng)，但在增加抗氧化活性時(shí)是促進(jìn)DMS向DMSO轉(zhuǎn)化或DMSO向甲基磺酸鹽（MSA）轉(zhuǎn)化［36］仍不確定，可能是造成溫度與DMSO沒有明顯相關(guān)性的主要原因。

表2 東海表層海水中DMSOp與Chl a、DMSPp、溫度、鹽度以及DMSOp／Chl a與溫度、鹽度之間的相互關(guān)系

3.3.2 DMSOd與環(huán)境因素相關(guān)性分析

海洋環(huán)境中DMSOd的來(lái)源主要有3條途徑：DMS的光化學(xué)氧化和微生物氧化以及細(xì)胞內(nèi)DMSO的釋放［37］。本文中將DMSOd濃度分別與DMS、DMSOp進(jìn)行線性擬合（見表3），發(fā)現(xiàn)DMSOd的濃度與DMS有一定的正相關(guān)性（n＝35；r＝0.444；p＝0.004），說明DMS的兩種氧化途徑可能是影響東海海域DMSOd來(lái)源與分布的重要因素。

圖3 東海PN斷面Chl a濃度（a）、DMSOp濃度（b）和DMSOd濃度（c）垂直分布

此外，DMS的光化學(xué)氧化速率受到溶解有機(jī)碳（DOC）、溫度和水深等因素的影響［38－39］，而 DMS的微生物氧化速率可以通過總細(xì)菌豐度來(lái)進(jìn)行初步評(píng)價(jià)。因此，本文中我們對(duì)DMSOd與海區(qū)內(nèi)的海水溫度、DOC、總細(xì)菌豐度以及NO－3進(jìn)行相關(guān)性分析（見表3），僅發(fā)現(xiàn)DMSOd與溫度（n＝43；r＝0.460；p＝0.001）具有一定的相關(guān)性，原因可能是DMS的光化學(xué)氧化速率常數(shù)隨溫度的升高呈指數(shù)增加［39］，從而貢獻(xiàn)較高的DMSOd濃度。

DMS的光化學(xué)反應(yīng)可以發(fā)生在UV及可見光區(qū)，但DMSO并不是DMS光化學(xué)反應(yīng)的唯一產(chǎn)物，反應(yīng)會(huì)受到光強(qiáng)度、DOC、DMS濃度等多因素影響。Hatton［40］認(rèn)為在 DOC濃度為0.9 mg／d m3的情況下，UVA／可見光區(qū)中有99%的DMS轉(zhuǎn)化為DMSO，因此DOC是DMSOd光化學(xué)生成的一個(gè)重要條件。Bouillon和Miller［41］認(rèn)為DMS的表觀量子系數(shù)會(huì)受到NO－3濃度影響，因此無(wú)法通過DMS與DOC或NO－3單一的相關(guān)性關(guān)系判斷各環(huán)境因素對(duì)DMS光化學(xué)反應(yīng)的影響。另外，不同細(xì)菌對(duì)DMS的氧化降解也不盡相同，無(wú)氧及有氧條件下細(xì)菌均可消耗DMS，DMS被利用目的不同，產(chǎn)物也隨之不同，而且只有特定的細(xì)菌種群氧化DMS生成DMSO［3］，從而導(dǎo)致難以獲得DMSOd與總細(xì)菌豐度的相關(guān)關(guān)系。

表3 東海表層海水中DMSOd與DMS、DMSOp、溫度、DOC、總細(xì)菌豐度、NO－3之間的相互關(guān)系

4 結(jié)論

（1）秋季東海表層海水中DMSOp與DMSOd濃度相接近，但二者水平分布有一定差異。DMSOp分布與Chl a相類似，呈現(xiàn)由近岸到遠(yuǎn)海逐漸降低的趨勢(shì)，濃度高值出現(xiàn)在長(zhǎng)江口及東海西南部海域，DMSOd高值區(qū)則主要集中在東海西南部上升流附近海域。

（2）PN斷面垂直分布上，DMSOp濃度變化較小，在近岸底層出現(xiàn)高值；DMSOd濃度在表層出現(xiàn)高值，隨深度增加逐漸降低。

（3）東海表層海水中DMSOp與DMSPp以及DMSOp／Chl a比值與鹽度分別存在一定的相關(guān)性，說明藻細(xì)胞中DMSOp與DMSPp功能相似，都具有一定的滲透壓調(diào)節(jié)功能。

（4）秋季東海DMSOd與DMS表現(xiàn)出一定的正相關(guān)關(guān)系，說明秋季DMS氧化也是表層海水DMSOd的一個(gè)重要來(lái)源途徑。

［1］Andreae M O.Ocean－at mosphere interactions in the global biogeochemical sulf ur cycle［J］.Marine chemistry，1990，30：1—29.

［2］Bri mblecombe P，Shooter D.Photo－oxidation of di methylsulfide in aqueous solution［J］.Marine Chemistry，1986，19：343—353.

［3］Zeyer J，Eicher P，Wakeham S G，et al.Oxidation of DMS to DMSO by phototrophic purple bacterica［J］.Applied and Environmental Microbiology，1987，53：2026—2032.

［4］Zhang L.Oxidation of di methylsulfide by Peseudomonas acidovorans DMR－11 isolated from peat biofilter［J］.Biotechnology Letters，1991，13：223—228.

［5］SimóR，Hatton A D，Malin G，et al.Particulate dimethyl sulphoxide in sea water：production by microplankton［J］.Marine Ecology Progress Series，1998，167：291—296.

［6］Hatton A D，Darroch L，Malin G.The role of di methylsulphoxide in the marine biogeochemical cycle of dimethylsulphide［J］.Oceanography Marine Biology Annual Review，2004，42：29—56.

［7］SimóR，Vila－Costa M.Ubiquity of algal dimethylsulfoxide in the surface ocean：Geographic and temporal distribution patterns［J］.Marine Chemistry，2006，100：136—146.

［8］del Valle D A，Kieber D J，Toole D A，et al.Dissolved DMSO production via biological and photochemical oxidation of dissolved DMS in the Ross Sea，Antarctica［J］.Deep－Sea ResearchⅠ，2009，56：166—177.

［9］Hatton A D，Turner S M，Malin G，et al.Dimethylsulphoxide and other biogenic sulphur compounds in t he Galapagos Plu me［J］.Deep－Sea ResearchⅡ，1998，45：1043—1053.

［10］Andreae M O.Di methylsulfoxide in marine and freshwaters［J］.Li mnology and Oceanography，1980，25：1054—1063.

［11］Berreshei m H，Eisele F L，Tanner D J，et al.At mospheric sulfur chemistry and CCN concentrations over the Northeastern Pacific coast［J］.Journal of Geophysical Research，1993，98：12701—12711.

［12］Putaud J P，Davison B M，Watts S F，et al.Dimethylsulfide and its oxidation products at t wo sites in Brittany（France）［J］.At mospheric Environment，1999，33：647—659.

［13］Li M，Yuan D X，Li Q L，et al.Sequential analysis of dimethyl sulf ur compounds in seawater［J］.Chinese Chemical Letters，2007，18：99—102.

［14］李猛，袁東星，湯坤賢.圍隔藻類水華演替過程中二甲基硫化物的含量動(dòng)態(tài)［J］.生態(tài)學(xué)報(bào)，2007，27（12）：5308—5317.

［15］孫倩，金曉英，李猛，等.廈門西海域典型站位二甲基硫化物的周日變化初探［J］.環(huán)境化學(xué)，2006，25（3）：351—355.

［16］Milliman J D，Meade R H.World wide delivery of river sedi ment to the oceans［J］.Jour nal of Geology，1983，91：1—21.

［17］蘇紀(jì)蘭.中國(guó)近海的環(huán)流動(dòng)力機(jī)制研究［J］.海洋學(xué)報(bào)，2001，23（3）：1—16.

［18］周名江，朱明遠(yuǎn)，張經(jīng).中國(guó)赤潮的發(fā)展趨勢(shì)和研究現(xiàn)狀［J］.生命科學(xué)，2001，13（2）：53—59.

［19］Yang J，Yang G P.Distribution of dissolved and particulate dimethylsulfoxide in the East China Sea in winter［J］.Marine Chemistry，2011，127：199—209.

［20］Si móR，Malin G，Liss P S.Refinement of the borohydride reduction method for trace analysis of dissolved and particulate dimethyl sulfoxide in marine water samples［J］.Analytical Chemistry，1998，70：4864—4867.

［21］Yang G P，Jing W W，Li L，et al.Distribution of dimethylsulfide and di methylsulfoniopropionate in t he surface microlayer and subsurface water of the Yellow Sea，China during spring［J］.Jour nal of Marine Systems，2006，62：22—34.

［22］楊潔.中國(guó)海域中二甲基亞砜的分析測(cè)定與分布研究［D］.青島：中國(guó)海洋大學(xué)，2011.

［23］張洪海，楊桂朋.膠州灣及青島近海微表層與次表層中二甲基硫（DMS）與二甲巰基丙酸（DMSP）的濃度分布［J］.海洋與湖沼，2010，41（5）：683—691.

［24］張艷萍.中國(guó)近海溶解碳水化合物的濃度分布與影響因素［D］.青島：中國(guó)海洋大學(xué)，2010.

［25］何真.中國(guó)陸架海揮發(fā)性鹵代烴的分布、來(lái)源與海－氣通量研究［D］.青島：中國(guó)海洋大學(xué)，2013.

［26］Bouillon R C，Lee P A，de Mora S J，et al.Vernal distribution of dimethylsulphide，dimethylsolphoniopropionate，and di methylsulpoxide in the North Water in 1998［J］.Deep－Sea ResearchⅡ，2002，49：5171—5189.

［27］Riseman S F，Di Tullio G R.Particulate dimethylsulfoniopropionate and dimethylsulfoxide in relation to iron availability and algal community structure in the Peru Up welling System［J］.Canadian Journal of Fisheries and Aquatic Sciences，2004，61：721—735.

［28］Lee P A，Haase R，de Mora S J，et al.Di methylsulfoxide（DMSO）and related sulfur compounds in t he Saguenay Fjord，Québec［J］.Canadian Journal of Fisheries and Aquatic Sciences，1999，56：1631—1638.

［29］曹欣中.浙江近海上升流季過程的初步研究［J］.水產(chǎn)學(xué)報(bào)，1986，10（1）：51—56.

［30］李玲，諸裕良，倪曉.東海PN斷面水文、生化要素的時(shí)空分布特征［OL］.［2007－07－19］.中國(guó)科技論文在線，http：／／www.paper.edu.cn／releasepaper／contont／200707－346

［31］Del Valle D A，Kieber D J，Kiene R P.Depth－dependent fate of biologically－consumed di methylsulfide in the Sargasso Sea［J］.Marine Chemistry，2007，103：197—208.

［32］宋書群.黃、東海浮游植物功能群研究［D］.青島：中國(guó)科學(xué)院海洋研究所，2010.

［33］Hatton A D，Wilson S T.Particulate di methylsulphoxide and di methylsulphoniopropionate in phytoplankton cultures and Scottish coastal waters［J］.Aquatic Science，2007，69：330—340.

［34］Lee P A，de Mora S J.Intracellular di methylsulfoxide（DMSO）in unicellular marine algae：speculations on its origin and possible biological role［J］.Journal of Phycology，1999，35：8—18.

［35］Gr?ne T，Kirst G O.The effect of nitrogen deficiency，methionine and inhibitors of methionine metabolism on the DMSP contents of Tetrasel mis subcordifor mis（Stein）［J］.Marine Biology，1992，112：497—503.

［36］Sunda W，Kieber D J，Kiene R P，et al.An antioxidant f unction for DMSP and DMS in marine algae［J］.Nature，2002，418：317—320.

［37］del Valle D A，Kieber D J，Bisgrove J，et al.Light－sti mulated production of dissolved DMSO by a particle－associated process in the Ross Sea，Antarctica［J］.Li mnology and Oceanography，2007，52：2456—2466.

［38］Brugger A，Slezak D，Obernosterer I，et al.Photolysis of dimethylsulfide in the northern Adriatic Sea：Dependence on substrate concentration，irradiance and DOC concentration［J］.Marine Chemistry，1998，59：321—331.

［39］Toole D A，Kieber D J，Kiene R P，et al.High dimethylsulfide photolysis rates in nitrate－rich Antarctic waters［J］.Geophysical Research Letters，2004，31：L11307.

［40］Hatton A D.Influence of photochemistry on the cycling of di methylsulphide in the northern North Sea［J］.Deep－Sea ResearchⅡ，2002，49：3039—3052.

［41］Bouillon R C，Miller W L.Deter mination of apparent quantu m yield spectra of DMS photodegradation in an in situ iron－induced Northeast Pacific Ocean bloom［J］.Geophysical Research Letters，2004，31：L06310.