單 杰
(北京眾聯(lián)盛化工工程有限公司,北京 100101)
我國(guó)的氟化工行業(yè)在經(jīng)過(guò)50多年的建設(shè)和近十幾年的迅猛發(fā)展后,取得了令世人矚目的成績(jī):產(chǎn)品產(chǎn)能超過(guò)500萬(wàn)t/a,產(chǎn)量占全球近50%,銷(xiāo)售額占全球約30%,已經(jīng)成為氟化工大國(guó)。但與發(fā)達(dá)國(guó)家相比,在產(chǎn)品品種、品級(jí)、質(zhì)量、原材料消耗、能耗等方面還有不少的差距,還需要繼續(xù)奮發(fā)努力,走技術(shù)創(chuàng)新之路。
最近兩年,國(guó)際、國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)形勢(shì)復(fù)雜多變,作為戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)之一的氟化工產(chǎn)業(yè)面臨著諸多機(jī)遇和挑戰(zhàn)。遇到利潤(rùn)滑坡情況時(shí),如何實(shí)現(xiàn)困境突破?可以從兩方面入手:一是確認(rèn)、實(shí)施目前各產(chǎn)品生產(chǎn)裝置的“技術(shù)竅門(mén)”,提升其技術(shù)水平,提高現(xiàn)有產(chǎn)品品質(zhì),進(jìn)一步節(jié)能、降耗;二是根據(jù)不斷涌現(xiàn)的新市場(chǎng)領(lǐng)域需求,拓寬下游產(chǎn)品的應(yīng)用范圍,尋找新增長(zhǎng)點(diǎn)。技術(shù)竅門(mén)先進(jìn)性應(yīng)體現(xiàn)在:生產(chǎn)流程短、設(shè)備投資少,生產(chǎn)能力高;原料消耗低,能量得到充分利用,收率高;操作、維護(hù)方便,保證產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。
本文就四氟乙烯(TFE)單體生產(chǎn)過(guò)程中行之有效的精制技術(shù)作些介紹,共分4部分內(nèi)容:
1)四氟乙烯的用途、性質(zhì)與生產(chǎn)工藝;2)中國(guó)HCFC-22水蒸汽稀釋裂解生產(chǎn)TFE工藝開(kāi)發(fā)過(guò)程回顧;3)行之有效的TFE精制技術(shù);4)應(yīng)用成果。
四氟乙烯是一種重要的含氟單體,可合成多種聚合物,如 PTFE、FEP、PFA、FKM、ETFE、TFE/PP 共聚物、無(wú)定型氟樹(shù)脂、四氟乙烯調(diào)聚物、齊聚物、全氟醚彈性體等;也可作為含氟中間體生產(chǎn)HFP、CC4F8、六氟環(huán)氧丙烷、六氟丙酮、四氟丙醇、四氟丙酸鈉、含氟表面活性劑等產(chǎn)品。
四氟乙烯在通常情況下為無(wú)色、無(wú)嗅、低毒的氣體,沸點(diǎn) -76.3 ℃(101.325 kPa),爆炸極限11% ~60%(體積分?jǐn)?shù)),自燃極限14% ~60%(體積分?jǐn)?shù)),毒性L(fǎng)C50為40000×10-6。當(dāng)人體吸入大量四氟乙烯時(shí),會(huì)損害人的中樞神經(jīng)系統(tǒng),且在人體內(nèi)會(huì)有積蓄作用,所以在空氣中四氟乙烯的最高允許濃度為 20.0 mg/m3。
TFE分子中有4個(gè)氟原子,氟的強(qiáng)電負(fù)性使它與碳碳雙鍵相連時(shí),使雙鍵呈缺電子狀態(tài),有利于親核試劑的進(jìn)攻,因此TFE分子具有很高的活性,能發(fā)生氫化、氫鹵化、鹵化、胺化、硝化、磺化及多種烷基化取代反應(yīng)及聚合反應(yīng),能發(fā)生氧化、過(guò)氧化反應(yīng)。在壓縮狀態(tài)下并有酸性、雜質(zhì)存在時(shí),非常容易產(chǎn)生自聚。在氧氣和水分存在下,TFE本身會(huì)局部分解成酸,從而導(dǎo)致自聚加劇。當(dāng)自聚過(guò)程比較激烈時(shí),伴隨著壓力迅速增加及溫度升高而引發(fā)爆炸。
HCFC-22水蒸汽稀釋裂解生產(chǎn)四氟乙烯是20世紀(jì)50年代末、60年代初發(fā)展起來(lái)的新工藝。裂解方法是以高于裂解溫度的過(guò)熱水蒸汽作為熱載體,與預(yù)熱到一定溫度的HCFC-22預(yù)先進(jìn)行混合并進(jìn)行熱解反應(yīng),HCFC-22熱解后生成四氟乙烯、氯化氫以及其他一些化合物。反應(yīng)式如下:
該工藝與傳統(tǒng)的HCFC-22常壓空管熱裂解相比,具有轉(zhuǎn)化率高、副產(chǎn)物少、產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。經(jīng)過(guò)半個(gè)世紀(jì)來(lái)在工藝技術(shù)上的提高和完善,已成為工業(yè)制取四氟乙烯的重要方法之一。目前全世界大部分四氟乙烯生產(chǎn)企業(yè)采用此法制取四氟乙烯,且生產(chǎn)規(guī)模也從初期開(kāi)發(fā)時(shí)的幾百?lài)嵃l(fā)展到目前的萬(wàn)噸級(jí),生產(chǎn)技術(shù)和工藝日趨成熟。
水蒸汽稀釋裂解反應(yīng)具有的特點(diǎn):
1)水蒸汽本身不參加反應(yīng),但可降低反應(yīng)分壓,有利于提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率;
2)水蒸汽具有稀釋效應(yīng),根據(jù)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程式 K=K0(1+R)0.82,K0=Aexp(-E/RT),稀釋比越大,稀釋效應(yīng)越大;
3)HCFC-22分解時(shí),產(chǎn)生自由基CF2和HCl,水分子與HCl在氣相中發(fā)生締合,可抑止CF2與HCl再結(jié)合,從而加快反應(yīng)速度,提高反應(yīng)器的生產(chǎn)能力;
4)水蒸汽可抑止高沸物的產(chǎn)生,因而在較高轉(zhuǎn)化率下可獲得很高的TFE選擇性;
5)水蒸汽既是稀釋劑又是熱載體,為反應(yīng)提供所需要的熱量,反應(yīng)在絕熱情況下進(jìn)行,不需要外加熱,不會(huì)發(fā)生局部過(guò)熱現(xiàn)象;
6)由于水蒸汽的存在,反應(yīng)中產(chǎn)生HF、CO,三氟乙烯含量有所提高,使TFE分離和提純工藝要求與空管裂解有所不同。
20世紀(jì)70年代,國(guó)內(nèi)只有幾家TFE生產(chǎn)單位,均采用HCFC-22空管熱裂解工藝,其水平:單套產(chǎn)能最大250 t/a;原料反應(yīng)轉(zhuǎn)化率30% ~40%;目的產(chǎn)物TFE選擇性70% ~80%。
反應(yīng)器壽命短,需每隔3~6個(gè)月停車(chē)檢修,補(bǔ)焊反應(yīng)器腐蝕減薄處,或?qū)⑵涞怪冒惭b再使用;副產(chǎn)物多,原料消耗高達(dá)2.4 t/t;高沸物多,大約為產(chǎn)品量的10%。
從20世紀(jì)70年代后期開(kāi)始了工藝選擇工作:1976—1978年著手10 t/a、20 t/a水蒸汽稀釋裂解小試;1979—1983年進(jìn)行200 t/a工業(yè)中試,這期間確立為國(guó)家“六五”科技攻關(guān)項(xiàng)目。1985年通過(guò)化工部組織的技術(shù)鑒定;1986年獲國(guó)家計(jì)委、科委、經(jīng)貿(mào)委、財(cái)政部頒發(fā)的“六五”國(guó)家科技攻關(guān)獎(jiǎng)。
新開(kāi)發(fā)的裂解反應(yīng)系統(tǒng)的工藝、設(shè)備、材料有創(chuàng)新,節(jié)能突出。與后續(xù)的其他工序構(gòu)成完整的、達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平的生產(chǎn)工藝,在國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)化并得到推廣應(yīng)用。
1991年,首套千噸級(jí)TFE工業(yè)生產(chǎn)裝置通過(guò)國(guó)家驗(yàn)收。1992年獲得化工部科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。1993年獲得國(guó)家級(jí)科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。1991年、1995年、2003年,3次受政府委托,與印度同行進(jìn)行技術(shù)交流,擬將成熟、可靠的氟化工工藝技術(shù)、關(guān)鍵設(shè)備出口第三世界國(guó)家。
30多年過(guò)去了,采用我國(guó)自行開(kāi)發(fā)成功的水蒸汽稀釋裂解生產(chǎn)TFE工藝技術(shù),先后在國(guó)內(nèi)外建成了40多套各種規(guī)模的生產(chǎn)裝置,單套能力分別為750 t/a、1000 t/a、1200 t/a、1500 t/a、3000 t/a、5000 t/a、6000 t/a、10000 t/a、12000 t/a。
其先進(jìn)性:原料轉(zhuǎn)化率60% ~70%,目的產(chǎn)物TFE選擇性95% ~99%,TFE純度達(dá)到99.99993%以上;裂解反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,運(yùn)行可靠、不易結(jié)焦;裝置可以連續(xù)運(yùn)行8000 h;原料消耗低于1.9 t/t;高沸殘液量少,只有產(chǎn)品量的0.5% ~1.5%。圖1為典型的水蒸汽稀釋裂解生產(chǎn)TFE的工藝流程。
在當(dāng)年技術(shù)開(kāi)發(fā)過(guò)程中,重點(diǎn)解決了水蒸汽稀釋裂解生產(chǎn)TFE的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、反應(yīng)熱力學(xué)原理及其工業(yè)化配套關(guān)鍵設(shè)備蒸汽過(guò)熱爐、裂解反應(yīng)器、急冷器(余熱鍋爐形式)、石墨冷凝器等的工程應(yīng)用。
同時(shí)利用查定生產(chǎn)裝置得到的大量工程實(shí)踐數(shù)據(jù),通過(guò)比較、反復(fù)計(jì)算,最終借助簡(jiǎn)單實(shí)用的SRK狀態(tài)方程,模擬出最適合的裂解氣粗產(chǎn)品精餾分離相平衡狀態(tài),結(jié)合氟氯系統(tǒng)物性,進(jìn)行千噸級(jí)精餾系統(tǒng)熱力學(xué)、流體力學(xué)計(jì)算和設(shè)備選型(包括外回流冷凝器,適宜于氟氯系統(tǒng)的精密塔填料理論板數(shù)規(guī)律,塔內(nèi)集液器、再分布器的選型等)。
圖2 脫水工藝流程
對(duì)裂解氣粗產(chǎn)品精餾前的預(yù)處理,如脫酸(冷凝液化副產(chǎn)鹽酸、水洗及堿洗)、脫水、脫氧等過(guò)程,分別利用各組分物理、化學(xué)性質(zhì),結(jié)合試驗(yàn)手段,從投資少、運(yùn)行費(fèi)用低、工業(yè)上易實(shí)現(xiàn)、節(jié)能、降耗、安全、保質(zhì)量等方面考慮,同樣作了許多新的大膽嘗試。
經(jīng)過(guò)20多年的工業(yè)運(yùn)行,已經(jīng)形成了行之有效、簡(jiǎn)便可靠的裂解氣預(yù)處理、單體精餾“技術(shù)竅門(mén)”。以下重點(diǎn)介紹脫水、脫氧和精餾工藝。
經(jīng)過(guò)水洗、堿洗后的TFE粗產(chǎn)品(帶有飽和水),采用粗脫水、精脫水兩步脫水工藝。1)粗脫水:一級(jí)壓縮后,經(jīng)過(guò)第一冷卻脫水器、第二冷卻脫水器、氯化鈣脫水塔脫去大量水;2)精脫水:二級(jí)壓縮后,由硅膠干燥器脫去微量水。效果:以印度GFL生產(chǎn)裝置為例,硅膠干燥器脫水后含水量遠(yuǎn)小于100×10-6,聚合級(jí)TFE 中含水量小于1×10-6。圖2為脫水工藝流程。
該粗、精二級(jí)脫水工藝過(guò)程,經(jīng)生產(chǎn)實(shí)踐證明:流程短,設(shè)備少,簡(jiǎn)便合理;對(duì)設(shè)備材料要求不高,投資及運(yùn)行費(fèi)用低;減少頻繁切換過(guò)程,使設(shè)備運(yùn)行周期大大延長(zhǎng),滿(mǎn)足了工藝脫水要求,使用效果很好。
不采用硫酸干燥工藝,可省去10多臺(tái)耐硫酸腐蝕的塔、容器、泵設(shè)備及配套管道、儀表、閥門(mén)的投資,節(jié)省相應(yīng)運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用,同時(shí)裝置內(nèi)不增加新的腐蝕介質(zhì)稀硫酸,不會(huì)給操作崗位增加新的麻煩。
多年來(lái),氟化工從業(yè)人員清醒地認(rèn)識(shí)到嚴(yán)格控制TFE系統(tǒng)中氧含量是極其重要的。
生產(chǎn)工藝控制指標(biāo):四氟乙烯混合物中O2含量≤30×10-6;純四氟乙烯中 O2含量≤10×10-6。
生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn):高純單體在貯存中,維持一定的低溫和壓力,加入一定比例的阻聚劑;貯存時(shí)間不能長(zhǎng)。
30多年前,科研人員經(jīng)過(guò)了萜烯脫氧試驗(yàn)摸索,目前萜烯脫氧工藝已在各種規(guī)模工業(yè)裝置上應(yīng)用多年,卓有成效。萜烯為無(wú)色液體,不溶于水,溶于各種溶劑,比水輕,無(wú)毒。暴露在空氣中很快被氧化,生成含氧化合物和樹(shù)脂狀物質(zhì);或發(fā)生分子重排生成其他化合物。
設(shè)置專(zhuān)門(mén)的脫氧塔:氣相TFE粗產(chǎn)品從塔下部進(jìn)入,萜烯從上部進(jìn)入,在塔內(nèi)相互逆流接觸。萜烯循環(huán)使用,定期排放、補(bǔ)加。脫氧后的裂解氣粗產(chǎn)品從塔頂引出,再去精餾系統(tǒng)。
塔頂、冷凝器內(nèi)噴淋:定期由萜烯泵向1#粗分塔及冷凝器、萜烯槽、2#脫輕塔冷凝器、3#精餾塔及冷凝器定量加入萜烯。圖3為脫氧工藝流程。
效果:以印度GFL生產(chǎn)裝置為例,各塔運(yùn)行6年多后,以往易形成較多自聚物塔節(jié)之處的填料,僅有很少一些自聚物產(chǎn)生。
在線(xiàn)氧分析儀顯示,TFE中氧含量小于1×10-6。
圖3 脫氧工藝流程
水蒸汽稀釋裂解反應(yīng)產(chǎn)物依然較復(fù)雜,除了四氟乙烯、HCl、未反應(yīng)的 HCFC-22,還有 CO、副產(chǎn)品C3F6、C-C4F8、C2F3Cl以及 H(CF2)nCl(n=2、3、……)等高沸物,少量 CHF3、CH2F2、CH2CF2、C2H3F、C2HF3等與四氟乙烯近沸或共沸的低沸物,如表1所示。
表1 水蒸汽稀釋裂解反應(yīng)產(chǎn)物分析數(shù)據(jù)
多組分精餾分離組分?jǐn)?shù)、塔數(shù)、分離方案數(shù)關(guān)系如表2所示。
表2 多組分精餾分離組分?jǐn)?shù)、塔數(shù)方案數(shù)關(guān)系
精餾塔數(shù)基本規(guī)律:分離N組分,需要N-1臺(tái)精餾塔。設(shè)計(jì)上可將HCFC-22裂解產(chǎn)物組份簡(jiǎn)化為6個(gè):1)輕組分(含CO等多個(gè));2)重組分(含多個(gè));3)近沸物三氟乙烯;4)聚合級(jí)四氟乙烯單體;5)未反應(yīng)的原料HCFC-22;6)副產(chǎn)品C3F6。
這樣工程上可設(shè)置5臺(tái)精餾塔,將其中的輕、重組分、三氟乙烯分離出,得到優(yōu)質(zhì)TFE,并回收HCFC-22及C3F6。圖4為T(mén)FE精餾工藝流程。
圖4 TFE精餾工藝流程
3.3.1 三塔精餾制取高純度TFE
1#粗分塔,將裂解氣以TFE、HCFC-22分別為輕重關(guān)鍵組分進(jìn)行分離,塔頂?shù)玫絋FE及輕組分,塔底為HCFC-22、C3F6共沸物及重組分。
2#脫輕塔,將輕組分從TFE中分離,塔頂分出輕組分,去四氟膜分離裝置回收TFE;塔底為T(mén)FE及近沸物三氟乙烯、微量輕組分。
3#精餾塔,從塔頂側(cè)線(xiàn)得到聚合級(jí)TFE,塔頂為剩余微量輕組分,塔底排出TFE(含近沸物三氟乙烯),在系統(tǒng)循環(huán)、定期排放。
分離效果:
1#粗分塔塔頂TFE≥99.5%,塔釜HCFC-22≥97%;
2#脫輕塔塔頂 TFE≥99.3%,塔釜 TFE≥99.90% ~99.99%;
3#精餾塔塔頂TFE≥99.9999%,塔側(cè)線(xiàn)出料:TFE≥99.99993%,塔釜 TFE≥99.4%。
表3為T(mén)FE單體純度分析數(shù)據(jù)。由于含水量、含氧量極低,盡管TFE純度很高,系統(tǒng)依然安全。
表3 TFE單體純度分析數(shù)據(jù)
從分離效果看出:由于經(jīng)過(guò)粗分塔,不必夾帶多項(xiàng)重組分,較易分離出輕組分;對(duì)進(jìn)一步得到高純度TFE非常有利。因此,工程上各塔一般取絲網(wǎng)波紋填料,高度30~35 m即可,各塔全高不超過(guò)40 m,生產(chǎn)框架不超過(guò)45 m。如果填料高度超過(guò)55 m,塔全高超過(guò)60 m,生產(chǎn)框架就得接近70 m。這樣不僅設(shè)備造價(jià)高,土建、管道、材料、安裝工程投資大,同時(shí)使安裝、檢修、操作極不方便,還有人身安全隱患。
3.3.2 回收較高純度HCFC-22
經(jīng)過(guò)精確的熱力學(xué)、流體力學(xué)計(jì)算,確定恰當(dāng)?shù)墓に嚄l件,選擇合適的塔器、換熱器,脫除HCFC-22和C3F6的共沸物后,使回收HCFC-22純度超過(guò)99.7%,接近新鮮原料純度。
回收的較高純度HCFC-22可從HCFC-22回收塔引出后,不經(jīng)過(guò)計(jì)量槽或貯槽,直接進(jìn)入HCFC-22緩沖罐,與汽化后的新鮮物料混合,省去了新鮮原料與回收原料按比例混合、再經(jīng)液化、汽化的過(guò)程,簡(jiǎn)化了操作程序、節(jié)能明顯。
同時(shí),由于回收原料純度高,有利于減少裂解反應(yīng)中由原料雜質(zhì)引起的各種副反應(yīng)及隨后產(chǎn)生的惡性循環(huán),使目的產(chǎn)物選擇性明顯提高,原料消耗大大降低。表4為回收HCFC-22純度分析數(shù)據(jù)。
表4 回收HCFC-22純度分析數(shù)據(jù)
3.3.3 直接蒸發(fā)制冷
過(guò)去TFE精餾工序冷凝器所用冷媒同其他氟單體、氟制冷劑一樣,選用不同規(guī)格 (-15~-35℃)冷媒,通常采用氯化鈣水溶液、乙二醇水溶液、二氯甲烷等,經(jīng)冷凍機(jī)組冷凝器、蒸發(fā)器間接制冷后,再由冷媒泵向各用戶(hù)輸送、循環(huán)使用,冷量損失較大。
隨著生產(chǎn)裝置規(guī)模不斷放大,采用直接蒸發(fā)制冷系統(tǒng)已十分必要。直接蒸發(fā)制冷用于TFE精餾如圖5所示。
圖5 直接蒸發(fā)制冷用于TFE精餾
直接蒸發(fā)制冷已成功運(yùn)用于多套10000 t/a TFE生產(chǎn)裝置的低溫冷媒系統(tǒng)中,節(jié)能效果明顯。
同時(shí)承擔(dān)了部分生產(chǎn)企業(yè)改造任務(wù),將直接蒸發(fā)制冷用于國(guó)內(nèi)的HCFC-22、HFC-134a、HFC-125、HFC-32等生產(chǎn)裝置上,經(jīng)濟(jì)效益十分顯著。改造前后對(duì)比,分別節(jié)能17% ~20%。
2003—2004年,在中國(guó)駐印度大使館直接支持下,中印雙方進(jìn)行了多次氟化工技術(shù)交流和考察。
2005年1月,通過(guò)江蘇海外企業(yè)集團(tuán)簽訂了向印度古吉拉特氟化工有限公司(GFL)提供6000 t/a TFE、5500 t/a S-PTFE樹(shù)脂工藝基礎(chǔ)設(shè)計(jì)和技術(shù)服務(wù)以及關(guān)鍵設(shè)備合同。
2005年4月合同生效。中方按期提交工藝基礎(chǔ)設(shè)計(jì)文件及關(guān)鍵設(shè)備,召開(kāi)基礎(chǔ)設(shè)計(jì)、詳細(xì)設(shè)計(jì)審查會(huì)、危險(xiǎn)操作分析會(huì);完成了對(duì)印方技術(shù)人員在中國(guó)生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)的技術(shù)培訓(xùn);及時(shí)派出了技術(shù)專(zhuān)家到印度施工現(xiàn)場(chǎng),指導(dǎo)安裝和試車(chē)。
2007年9月投產(chǎn),取得了優(yōu)異成果:裂解反應(yīng)產(chǎn)物中TFE選擇性達(dá)到99%;單體純度達(dá)到99.99998%,長(zhǎng)期穩(wěn)定在 99.99993% 以上;回收HCFC-22純度99.7%以上。單體產(chǎn)量達(dá)到7200 t/a,原料消耗≤ 1.9 t/t;氧含量、水含量均≤1×10-6,已連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行6年多。高沸殘液量只有產(chǎn)品量的0.52%。
S-PTFE中粒度樹(shù)脂產(chǎn)量達(dá)到6000 t/a,相對(duì)表觀密度2.14 ~2.15(合同值2.16 ~2.18),平均分子量1200萬(wàn)。
2010年,GFL自行克隆建設(shè)一套同規(guī)模TFE裝置,取得相同結(jié)果。2012年,在中方協(xié)助下,經(jīng)過(guò)部分設(shè)備改造,兩套裝置均達(dá)產(chǎn)8000 t/a。2010年3月簽訂了提供1800 t/a D-PTFE樹(shù)脂工藝基礎(chǔ)設(shè)計(jì)和技術(shù)服務(wù)以及關(guān)鍵設(shè)備的合同。2010年5月合同生效,2010年10月,項(xiàng)目執(zhí)行過(guò)程中又追加1200 t/a能力,按照3000 t/a總能力執(zhí)行。2011年11月,項(xiàng)目順利投產(chǎn),生產(chǎn)出合同規(guī)定的成型比為100∶1和400∶1的D-PTFE樹(shù)脂。2013年生產(chǎn)出成型比為1600∶1的樹(shù)脂。至2014年1月,GFL已經(jīng)擁有懸浮和分散兩大樹(shù)脂類(lèi)型產(chǎn)品,共21個(gè)(16+5)品級(jí)。
由于單體、聚合物產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)異,得到了印度聘請(qǐng)的技術(shù)顧問(wèn)、美國(guó)杜邦工程師的稱(chēng)贊:“單體裝置是世界上最優(yōu)秀的項(xiàng)目,可以打100分”,“懸浮中粒度聚合物比杜邦相同品級(jí)產(chǎn)品還好”。
技術(shù)出口實(shí)踐使我們初步積累了參與國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)的經(jīng)驗(yàn)。通過(guò)上述行之有效的TFE精制技術(shù)、關(guān)鍵設(shè)備輸出,已經(jīng)為中國(guó)贏得了較好的聲譽(yù)。